Évaluation écologique préalable
Archivée
Naphtalènes chlorés
Environnement Canada
Juin 2011
Table de matières
- Synopsis
- Introduction
- Identité, utilisations, sources et rejets dans l'environnement
- Sources d'origine naturelle
- Fabrication et importation
- Utilisations
- Production et rejets accidentels dans l'environnement
- Devenir environnemental
- Effets environnementaux
- Évaluation du potentiel d'effets nocifs sur l'environnement
- Sources d'incertitude
- Conclusion
- Références
- Annexe A
Le ministre de l’Environnement a réalisé l’évaluation écologique préalable des naphtalènes chlorés, conformément à l’article 74 de la Loi canadienne sur la protection de l’environnement (1999). Les « naphtalène, dérivés chloro (ou dérivés chlorés du naphtalène) », dont le numéro de registre du Chemical Abstracts Service est 70776033, répondaient aux critères de la catégorisation écologique pour la persistance, le potentiel de bioaccumulation et la toxicité intrinsèque pour les organismes non humains. L’appellation « dérivés chlorés du naphtalène » désigne un mélange de substances de composition variable appartenant à la classe chimique des NC.
Les naphtalènes chlorés n’ont pas été déclarés d’intérêt très prioritaire pour l’évaluation des risques qu’ils présentent pour la santé humaine à la lumière des résultats fournis par les outils simples de détermination du risque pour la santé et du risque d’exposition mis au point par Santé Canada pour la catégorisation visant la Liste intérieure. La présente évaluation est donc axée sur les renseignements utiles à l’évaluation des risques pour l’environnement.
La formule moléculaire brute des naphtalènes chlorés (NC) est C10H8-nCln(n= 1–8). Il est possible de former 75 congénères différents de naphtalènes chlorés, qui sont classés en huit groupes d’homologues identifiés par les préfixes mono- àocta-, selon le nombre d’atomes de chlore que compte la molécule (p. ex. naphtalènes monochlorés et dichlorés). Les propriétés physiques et chimiques des divers congénères de NC tiennent, dans une large part, au nombre d’atomes de chlore de leur molécule et, dans une moindre mesure, à la position que ceux-ci y occupent.
Les principales propriétés physiques et chimiques constituent des paramètres utiles pour prédire quel sera le devenir des NC dans l’environnement. Les valeurs numériques de la solubilité dans l’eau, de la pression de vapeur et de la constante de la loi de Henry diminuent généralement avec le taux de chloration de la molécule, alors qu’on observe la tendance inverse pour les valeurs du log Koe, du point de fusion et du point d’ébullition.
Les NC présents dans l’environnement sont surtout d’origine anthropique. La production commerciale de dérivés mono- à octachlorés destinés à divers usages a débuté vers 1910. Les NC n’ont probablement jamais été fabriqués au Canada, ceuxci étant plutôt importés des États-Unis. Même s’ils ne sont actuellement pas commercialement utilisés au pays, il est probable qu’ils soient produits involontairement comme sous-produits de certains procédés industriels faisant intervenir du chlore, surtout en présence de chaleur, tels que l’incinération des déchets, la production de ciment et de magnésium, et l’affinage des métaux comme l’aluminium. On connaît mal la nature des rejets issus de certains de ces procédés. Les produits mis en décharge qui contiennent des NC et les anciennes installations industrielles qui en faisaient usage constituent d’autres sources possibles de ces substances dans l’environnement. Selon certains relevés, la combustion du bois à des fins domestiques entraînerait le rejet de NC dans l’atmosphère. La combustion du bois durant les feux de forêt pourrait également constituer une source non anthropique (c.-à-d. naturelle) d’émissions de NC dans l’environnement.
Des modèles de fugacité ont été utilisés pour la répartition des NC dans les divers milieux environnementaux où ils sont le plus susceptibles de se retrouver. Les NC ont tendance à rester dans l’air ou à descendre au sol lorsqu’ils sont rejetés dans l’atmosphère. Lorsqu’ils sont rejetés en milieu aquatique seulement, ils ont tendance à demeurer dans l’eau ou à descendre dans les sédiments.
Au Canada, on a décelé des NC plus précisément dans l’air des régions arctiques et urbaines, l’eau du lac Ontario, les poissons et les oiseaux de la région des Grands Lacs et des environs, les phoques et les baleines de l’Arctique canadien et marmottes de l’île de Vancouver. Les données sur les concentrations environnementales de NC au Canada sont limités. De plus, des données sur les niveaux des NC dans les média environnementaux, dont les sédiments et les sols, sont disponibles aux États-Unis et en Europe.
Les naphtalènes di- à octachlorés persistent dans l’atmosphère. Selon les estimations, le potentiel de transport à grande distance des naphtalènes dichlorés est modéré et il est élevé pour les dérivés tri- à octachlorés, ce qui indique que certains d’entre eux peuvent être transportés dans l’air jusque dans des régions aussi éloignées que l’Arctique. En outre, selon les estimations, les dérivés di à octachlorés seraient persistants dans l’eau et les dérivés tri à heptachlorés sont persistants, tant dans les sédiments que dans les sols. D’après les données recueillies selon la méthode du poids de la preuve, notamment les mesures de log Koedes naphtalènes di à octachlorés, les mesures du facteur de bioconcentration des naphtalènes di à pentachlorés chez les poissons, les mesures du facteur de bioamplification des naphtalènes tétra à heptachlorés, l’efficacité d’assimilation alimentaire élevée des dérivés hexa à octachlorés chez le brochet et la très faible vitesse d’élimination systémique des hexachloronaphtalènes chez le rat, on conclut que les dérivés di à octachlorés de naphtalène sont également des substances bioaccumulables.
Les données empiriques et modélisées dont on dispose sur la toxicité des NC en milieu aquatique indiquent que les dérivés di, tri, tétra et pentachlorés peuvent être nocifs pour les organismes aquatiques à des concentrations relativement faibles (moins de 1,0 mg/L dans les essais de toxicité aiguë et 0,1 mg/L, dans ceux de toxicité chronique). On a également constaté que les dérivés hexa, hepta et octachlorés provoquaient des effets nocifs chez les mammifères (particulièrement les bovins) après une exposition à court terme à des doses relativement faibles, d’à peine 0,69 mg/kg (poids corporel) par jour.
L’existence d’éléments démontrant qu’une substance est fortement persistante et bioaccumulable, au sens du Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE (1999), conjuguée avec la possibilité de rejet ou de formation dans l’environnement et avec le potentiel de toxicité pour les organismes, constituent une forte indication que la substance peut pénétrer dans l’environnement dans des conditions de nature à avoir des effets nocifs à long terme. Les substances persistantes demeurent longtemps dans l’environnement après y avoir été rejetées, ce qui accroît l’ampleur et la durée possibles de l’exposition. Celles dont la demi-vie est élevée dans les milieux mobiles (air et eau) et qui sont sujettes à s’y répartir en proportions appréciables peuvent causer une contamination étendue. Le rejet de faibles quantités de substances bioaccumulables peut donner lieu à des concentrations internes élevées chez les organismes exposés. Les substances fortement bioaccumulables et persistantes sont particulièrement préoccupantes en raison de leur bioamplification possible dans les réseaux trophiques, ce qui peut entraîner une exposition interne très élevée en particulier chez les prédateurs des niveaux trophiques supérieurs.
Il y a un consensus à l’international sur les dangers posés par les NC et le besoin de prendre action à l’échelle internationale. En décembre 2009, les NC ont été ajoutés au Protocole relatif aux polluants organiques persistants sous la Convention sur la pollution atmosphérique transfrontalière à longue distance.
À la lumière des éléments d’information exposés cidessus, tout particulièrement la capacité avérée des NC de persister dans l’environnement, de s’accumuler dans les organismes et d’être nocifs de façon aïgue ou chronique à faibles doses et, compte tenu des limites des méthodes actuelles d’estimation quantitative du risque pour les substances de cette nature, et considérant, malgré le fait qu’il n’y ait plus de production commerciale de NC au Canada, qu’ils continuent d’être rejetés dans l’environnement au pays en raison de leur production involontaire et du transport à distance des polluants atmosphériques, et le concensus international les identifie comme une préoccupation. Il a donc été conclu que les rejets de naphtalènes di- à octachlorés peuvent avoir des effets nocifs sur l’environnement au Canada.
Il a donc été conclu que les naphtalènes di- à octachlorés pénètrent dans l’environnement en une quantité ou à une concentration ou dans des conditions de nature à avoir, immédiatement ou à long terme, un effet nocif sur l’environnement ou sur la diversité biologique.
D’après les renseignements recueillis, il a été conclu que les naphtalènes di- à octachlorés remplissent un ou plusieurs des critères énoncés à l’article 64 de la Loi canadienne sur la protection de l’environnement (1999). Ces substances sont persistantes et bioaccumulables, dans le sens donné à ces termes dans la réglementation, leur présence dans l’environnement est essentiellement le résultat d’activités humaines et il ne s’agit ni de radionucléides naturels ni de substances inorganiques naturelles.
En outre, la recherche et la surveillance permettront au besoin de vérifier les hypothèses posées dans le cadre de l’évaluation préalable et, le cas échéant, l’efficacité des possibles mesures de contrôle définies à l’étape de la gestion des risques et, le cas échéant, l'efficacité des possibles mesures de contrôle définies à l'étape de la gestion des risques.
La Loi canadienne sur la protection de l’environnement (1999) [LCPE (1999)] (Canada 1999) impose au ministre de l’Environnement et au ministre de la Santé de procéder à une évaluation préalable des substances qui remplissent les critères de classification énoncés dans la Loi pour déterminer si elles présentent ou sont susceptibles de présenter un risque pour l’environnement ou pour la santé humaine.
En se fondant sur l’information fournie dans le cadre de la catégorisation, les ministres ont jugé qu’une attention hautement prioritaire devait être accordée à un certain nombre de substances, à savoir :
- celles qui répondent à tous les critères environnementaux de la catégorisation, notamment la persistance (P), le potentiel de bioaccumulation (B) et la toxicité intrinsèque (Ti) pour les organismes aquatiques, et que l’on croit être commercialisées au Canada;
- celles qui répondent aux critères de la catégorisation pour le plus fort risque d’exposition (PFRE) ou qui présentent un risque d’exposition intermédiaire (REI) et qui ont été jugées particulièrement dangereuses pour la santé humaine, compte tenu du classement attribué par d’autres organismes nationaux ou internationaux quant à la cancérogénicité, à la génotoxicité ou à la toxicité sur le plan du développement ou de la reproduction.
La démarche d’évaluation préalable consiste à analyser l’information dont on dispose sur la substance, parfois en fonction d’hypothèses raisonnables de la pire éventualité, pour déterminer si la substance est « toxique » ou capable de le devenir, selon la définition de la LCPE 1999. Au cours de l’évaluation, on examine divers documents d’information scientifique et technique afin d’en dégager des conclusions fondées sur le poids de la preuve en appliquant le principe de la prudence, conformément aux exigences de la LCPE 1999. Il ne s’agit pas d’un examen exhaustif de l’ensemble des données disponibles, mais plutôt d’une présentation des études les plus déterminantes et des éléments de preuve sur lesquelles sont fondées les conclusions.
Indent>L’évaluation écologique préalable des naphtalènes chlorés (NC) a été réalisée en partie parce qu’on a déterminé que les « dérivés chlorés du naphtalène » (numéro du registre du Chemical Abstracts Service = 70776-03-3) constituaient une substance de priorité élevée pour l’évaluation du risque écologique parce qu’elle satisfait aux critères de la catégorisation énoncés dans la Loi pour la persistance (P), le potentiel de bioaccumulation (B) et la toxicité intrinsèque (Ti) pour les organismes aquatiques. On définit les « dérivés chlorés du naphtalène » comme étant un mélange de composition variable de substances regroupées sous la classe des naphtalènes chlorés. Bien que les NC ne soient pas actuellement en commerce au Canada, des rejets involontaires ont toujours lieu. Des études scientifiques récentes démontrent la présence des NC dans l’Artique et l’Antartique, ce qui indique que les CNs sont persistans dans l’air et sujets au transport atmosphérique sur de grandes distance. Ces composés ont également été évalués parce que leur production et leur utilisation sont interdites ou restreintes dans divers pays de l’OCDE (Organisation de coopération et de développement économiques), la Suisse, l’Allemagne et le Japon notamment. Ces substances ont été ajoutés récemment au
Protocole relatif aux polluants organiques persistants (POP) sous la Convention sur la pollution atmosphérique transfrontalière à longue distance selon le consensus international sur le fait que la présence de ses substances dans l’environnement est préoccupante à cause de leur capacité à être transportés sur de longues distances ainsi et le besoin de prendre action à l’échelle internationale.
Même si l’évaluation du risque des NC pour l’environnement constituait une priorité élevée, ceux-ci ne remplissaient pas les critères du plus fort risque d’exposition (PFRE) ou du risque d’exposition intermédiaire (REI) et l’on ne considérait pas qu’ils posaient un risque élevé pour la santé humaine, selon les classifications d’autres instances nationales et internationales en matière de cancérogénicité, de génotoxicité et de toxicité pour le développement et la reproduction. Par conséquent, la présente évaluation ne concerne que l’information relative à l’évaluation du risque écologique des naphtalènes chlorés.
Les propriétés physiques et chimiques des NC dépendent pour beaucoup du nombre d’atomes de chlore de leur structure. C’est pourquoi le potentiel de nocivité pour l’environnement de chaque groupe d’homologues de NC est évalué séparément dans le présent rapport. Et, comme on se préoccupe tout particulièrement des substances qui sont persistantes et bioaccumulables, et qu’il est impossible de prévoir précisément les effets écologiques de telles substances à la lumière des connaissances scientifiques actuelles, on a privilégié une démarche axée davantage sur la prudence (selon le principe de précaution) que sur des mesures quantitatives, comme cela se fait généralement pour évaluer les groupes d’homologues possédant ces propriétés.
Les données aux fins de l’évaluation écologique préalable des NC ont été relevées dans la documentation scientifique originale et des revues documentaires résumant les connaissances scientifiques actuelles sur ces substances (p. ex. le CICAD No. 34: Chlorinated Napthalenes du PISSC (document international succinct sur l’évaluation des risques chimiques des naphtalènes chlorés; IPCS, 2001). On a également consulté les bases de données documentaires accessibles par Internet et interrogé des chercheurs, des professeurs d’université et des représentants de l’industrie pour se renseigner davantage sur les NC. Cette évaluation préalable définitive n’est pas un examen exhaustif ou critique des données accessibles. Elle vise plutôt à faire état des travaux et des éléments de preuve les plus importants qui ont trait à la conclusion tirée.
La documentation publiée, les comptes rendus de conférence ainsi que le contenu Internet ont également été analysés en quête de toute information pertinente. Le présent document tient compte des données recensées jusqu’en mars 2010 ainsi que des réponses fournies à un questionnaire facultatif sur les NC que Environnement Canada a fait parvenir aux entreprises du secteur en 2003 afin de recueillir des données sur la fabrication, l’importation et l’utilisation de ces substances au Canada.
Cette évaluation préalable définitive a été produite par le personnel du Programme des substances existantes d’Environnement Canada. Elle a été soumise à un groupe d’examen et de consultation externe. En outre, la version préliminaire a fait l’objet d’une période de consultation publique de 60 jours. Les commentaires reçus de l’extérieur ont été pris en considération, mais le contenu et le résultat définitifs de l’évaluation demeurent la responsabilité d’Environnement Canada.
L’information déterminante ainsi que les facteurs pris en compte aux fins de l’évaluation sont présentés dans les sections qui suivent.
Identité de la substance
La figure 1 illustre la structure générale d’une molécule de naphtalène chloré.
Figure 1. Structure générique d’une molécule de naphtalène chloré illustrant le noyau naphtalénique, le système de numérotation des atomes de carbone et les sites de substitution possibles par le chlore.
Les NC résultent de la substitution par le chlore des atomes d’hydrogène liés aux atomes de carbone numérotés, comme l’illustre la figure 1. La structure moléculaire des NC est C10H8-nCln(n= 1–8). Il est possible de former 75 congénères différents de NC. Leur système de nomenclature s’apparente à celui des biphényles polychlorés et utilise le système de numérotation illustré à la figure 1. Les NC se divisent en huit groupes d’homologues, qui se distinguent par le nombre d’atomes de chlore que porte la molécule. On désigne ces groupes d’homologues à l’aide des préfixes mono- àocta- (p. ex. monoNC, diNC). On trouve couramment l’expression « naphtalènes polychlorés » (NPC) dans la documentation scientifique. L’abréviation NC est utilisée dans le présent rapport parce qu’elle décrit mieux toute la classe des dérivés chlorés du naphtalène, y compris les congénères monochlorés. Les propriétés physicochimiques des congénères NC dépendent essentiellement du nombre d’atomes de chlore que compte la molécule et, dans une moindre mesure, de leur position.
Les NC étaient vendus sous forme de mélanges. En Amérique du Nord, ils ont été fabriqués aux États-Unis par la firme Koopers Inc. jusqu’en 1977 et vendus sous le nom de marque Halowaxò (Kirk-Othmer, 1980). Les mélanges de marque Halowax ont été utilisés couramment dans les essais de toxicité des NC; des chercheurs ont cependant fait état de variations dans les proportions relatives des divers groupes d’homologues composant ces mélanges.
Les principales propriétés physicochimiques des NC et des mélanges de marque Halowax utiles dans l’estimation du devenir de ces substances dans l’environnement sont présentées dans les tableaux 1 et 2, respectivement. Lorsqu’on estime la solubilité dans l’eau de ces composés avec le programme WSKOWWIN (version 1.41), on obtient des valeurs qui sont systématiquement plus élevées que les mesures analytiques, par un facteur autour de 10 habituellement. Les mesures de la solubilité des composés chimiques peu solubles dans l’eau (c.àd. moins de 1 000 µg/L) peuvent ainsi comporter une erreur importante (Mackay et al., 1999); c’est pourquoi les valeurs obtenues avec le logiciel WSKOWWIN ont servi de valeur estimative prudente de la limite supérieure de solubilité.
Tableau 1. Valeurs ou plages de valeur des principales propriétés physicochimiques des NC
Masse moléculaire (g/mol) |
Solubilité (µg/L) [a] |
Pression de vapeur (Pa) [b] (liquide sousrefroidi, 25 °C) |
Constante de la loi de Henry (Pa·m3/mol 25 °C) [c] |
Log Koe [d] | Point de fusion (°C) |
Point d’ébullition (°C) |
|
---|---|---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 162,61 | 924; 2 870 (10 300) | 5,59; 2,53 | 22,21–24,48 | 3,90–4,19 | -2,3; 59,5–60 | 259–260 |
Di-NC | 197,00 | 137–862 (2 713) | 0,198–0,352 | 3,67–29,15 | 4,19–4,88 | 37–138 | 287–298 |
Tri-NC | 231,50 | 16,7–65 (709) | 0,0678–0,114 | 1,11–51,24 | 5,12–5,59 | 68–133 | 274[*] |
Tétra-NC | 266,00 | 3,70–8,30 (177) | 0,0108–0,0415 | 0,87–40,66 | 5,76–6,38 | 111–198 | Inconnu |
Penta-NC | 300,40 | 7,30 (44) | 0,00275–0,00789 | 0,46–12,45 | 6,80 (penta-1,2,3,5,8); 7,00 (penta-1,2,3,4,6) | 147–171 | 313[*] |
Hexa-NC | 335,00 | 0,11[*] (11) | 0,00157–0,000734 | 0,31–2,27 | 7,50 (hexa-1,2,3,5,7,8); 7,70 (hexa-1,2,3,4,6,7); | 194 | 331[*] |
Hepta-NC | 369,50 | 0,04[*] (2,60) | 2,78 x 10-4, 2,46 x 10-4 | 0,11–0,19 | 8,20 | 194 | 348[*] |
Octa-NC | 404,00 | 0,08 (0,63) | 6,84 x 10-5 | 0,02 | 6,42–8,50 | 198 | 365[*] |
[a] Les valeurs de solubilité dans l’eau qui ne sont pas entre parenthèses ont été déterminées expérimentalement pour les congénères solides avec la méthode de saturation en milieu aqueux (Opperhuizen et al., 1985); les valeurs indiquées entre parenthèses ont été estimées avec le logiciel WSKOWWIN 2000.
[b] Source : Lei et al.(1999).
[c] Les valeurs sont tirées de Puzyn et Falandysz (2007).
[d] Les valeurs de Koemesurées sont tirées de : Opperhuizen (1987), Opperhuizen et al. (1985) [méthode par agitation en flacon], Bruggemanet al. (1982), Lei et al. (2000) [méthode de la CLHP en phase inversée].
[*] Valeur estimée au moyen des méthodes décrites par Lyman et al. (1982).
Tableau 2. Principales propriétés physicochimiques des mélanges de marque Halowax
Mélange Halowax | Numéro de registre CAS | Taux de chloration (%) | Point d’ébullition (°C) | Point de fusion (°C) | Pression de vapeur (Pa) | Solubilité dans l’eau | Constante de la loi de Henry (Pa•m3/mol) |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Halowax 1031 | 25586-43-0 | 22 | 250[a] | -25 | 1,9[b] | Insoluble[a] | 31,9 |
Halowax 1000 | 58718-66-4 | 26 | 250[a] | -33 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1001 | 58718-67-5 | 50 | 308[a] | 98 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1099 | 39450-05-0 | 52 | 315[a] | 102 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1013 | 12616-35-2 | 56 | 328[a] | 120 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1014 | 12616-36-3 | 62 | 344[a] | 137 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1051 | 2234-13-1 | 70 | S.O. | 185 | Aucune valeur disponible | Aucune valeur disponible | Aucune valeur disponible |
[a] Brinkman et De Kok (1980).
[b] Valeur estimée.
Tableau 3a. Composition (% en poids) des mélanges de marque Halowax selon IPCS (2001)
Halowax 1031 | Halowax 1000 | Halowax 1001 | Halowax 1099 | Halowax 1013 | Halowax 1014 | Halowax 1051 | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 95 | 60 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Di-NC | 5 | 40 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 |
Tri-NC | 0 | 0 | 40 | 40 | 10 | 0 | 0 |
Tétra-NC | 0 | 0 | 40 | 40 | 50 | 20 | 0 |
Penta-NC | 0 | 0 | 10 | 10 | 40 | 40 | 0 |
Hexa-NC | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 40 | 0 |
Hepta-NC | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 |
Octa-NC | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90 |
Tableau 3b. Composition (% en poids) des mélanges de marque Halowax selon d’autres sources[1,2]
Halowax 1031 | Halowax 1000 | Halowax 1001 | Halowax 1099 | Halowax 1013 | Halowax 1014 | Halowax 1051 | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 65 | 15 | 0,06 | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,08 |
(65–70,1) | (6,7–69) | (0,01–0,3) | (0 – 1,1) | (0–0,2) | (0–0,066) | (0–0,25) | |
Di-NC | 30 | 76 | 4,4 | 3,6 | 0,45 | 0,66 | 0,11 |
(24,8–30) | (28–76,5) | (3,5–6,1) | (0 – 35,7) | (0–12.7) | (0–1,9) | (0–0,34) | |
Tri-NC | 2,6 | 6,4 | 51,7 | 38,7 | 13,1 | 6,0 | 0,13 |
(0,8–2,6) | (1,2–44,1) | (48,1–54) | (38 – 54,6) | (8,2–53,2) | (2,8–17,1) | (0–0,4) | |
Tétra-NC | 2,2 | 1,3 | 40,7 | 48 | 53,3 | 16 | 0,26 |
(0–2,2) | (1,2–47,4) | (38–44,7) | (9,5 - 52) | (26,3–56) | (12–18,2) | (0–0,77) | |
Penta-NC | 0,38 | 0,44 | 3,3 | 9,0 | 30 | 47,7 | 0,10 |
(0–0,38) | (0,21–8,44) | (2,2–4,7) | (0,3 – 9,7) | (3–38) | (32,2–55) | (0–0,22) | |
Hexa-NC | 0,054 | 0,33 | 0,12 | 0,50 | 3,2 | 25,3 | 0,31 |
(0–0,054) | (0,006–0,33) | (0–0,18) | (0 – 0,6) | (2,6–4,75) | (21–35,3) | (0–0,82) | |
Hepta-NC | 0,016 | 0,073 | 0,02 | 0,05 | 0,12 | 3,0 | 7,6 |
(0–0,016) | (0,017–0,073) | (0–0,04) | (0 – 0,061) | (0,1–0,154) | (1,6–4,24) | (6,2–18,1) | |
Octa-NC | 0,03 | 0,015 | 0,01 | 0,02 | 0,01 | 0,13 | 91,4 |
(0–0,03) | Aucune fourchette | (0–0,024) | (0 – 0,037) | (0,0089–0,013) | (0–6,6) | (81,8–93,5) |
[2] Les valeurs entre parenthèses indiquent la plage de chaque congénère.
Comme le révèlent les tableaux 3a et 3b, les proportions relatives des différents groupes d’homologues formant les mélanges de marque Halowax varient selon les sources.
Il est probable que les NC présents dans l’environnement proviennent essentiellement de l’activité humaine (voir, p. ex. Gevao et al., 2004, et Horii et al., 2000). Une certaine quantité pourrait par ailleurs être produite naturellement par la combustion des matières ligneuses, par exemple durant les feux de forêt. Certains chercheurs (voir p. ex. Lee et al., 2005) ont signalé que la combustion du bois à des fins domestiques peut libérer des NC dans l’atmosphère, mais aucune étude sur les rejets attribuables à la combustion naturelle n’a été relevée.
Les mono- et di-NC ainsi que les « naphtalènes, dérivés chloro » (un mélange de composition chimique variable qui regroupe les composés de la classe des naphtalènes chlorés, No CAS = 70776-03-3) figurent à laListeintérieure des substances du Canada, ce qui indique que ces substances ont été utilisées à des fins commerciales au Canada entre le 1er janvier 1984 et le 31 décembre 1986. Durant cette période, 700–3 500 kg/an ont été importés au Canada, selon les données de la Liste. Selon Holliday et al. (1982), on n’a jamais fabriqué de NC au Canada, ceuxci étant probablement importés de fabricants américains.
Les réponses à un questionnaire facultatif qu’Environnement Canada a fait parvenir à l’industrie en 2003 indiquent qu’aucun NC n’a été produit au Canada de 2000 à 2002. Une seule entreprise a déclaré en avoir importé (tri- et tétra-NC) de 2000 à 2002. Ces importations ont cessé depuis.
Dans les années 1990, la japonaise Sumitomo 3M a importé du Canada 54 tonnes d’une matière adhésive à base de Néoprène FB, un produit renfermant 3 % de triNC et 1 % de tétraNC (Yamashita et al., 2003).
Deux associations industrielles du Canada ont indiqué que des liquides pour remplir des manomètres de laboratoire contenaient de très petites quantités de monoNC. Ces associations ont déclaré que ces fluides ont été remplacés par d’autres ne contenant pas de NC en 2004.
La firme Wellington Laboratories de Guelph, en Ontario, fournit des NC qui servent de matériel étalon en chimie analytique (p. ex. la série des mélanges de marque Halowax et des congénères spécifiques) et sont achetés par des laboratoires du monde entier, dont certains au Japon (Wellington Laboratories, 2005; Takasuga et al., 2004). On ignore s’il s’agit du seul fournisseur de ce type de matériel au Canada.
Les données de la Liste intérieure des substances(1984-1986) indiquent que les NC étaient utilisés pour la fabrication de produits chimiques organiques, d’abrasifs, de polymères, de composantes plastiques et de résines de synthèse.
À l’heure actuelle, il n’existe aucune utilisation commerciale de NC au Canada, aux États-Unis et dans de nombreux autres pays membres de l’Organisation de coopération et de développement économiques (OCDE). Depuis 1980, on ne fabrique plus de NC aux ÉtatsUnis (IPCS, 2001). Des données datant de 1981 indiquent qu’environ 15 tonnes étaient alors importées aux États-Unis chaque année, surtout pour servir avec les huiles de mesure des indices de réfraction et comme isolants électriques dans les condensateurs (IPCS, 2001).
La production commerciale de NC a débuté vers 1910; ceux-ci étaient vendus sous forme de mélanges de plusieurs groupes d’homologues destinés à divers usages. Les monoNC et les mélanges de monoNC et de diNC ont été utilisés comme fluides de jauge résistant aux produits chimiques et comme matériau d’étanchéité pour instrument, comme fluides caloporteurs, comme solvants de spécialité à point d’ébullition élevé, comme agents de dispersion des colorants, comme additifs pour les carter de moteur et comme ingrédients pour les composés de mise au point des moteurs. Des monoNC ont également été utilisés comme matière première dans la fabrication de colorants et comme agents de préservation du bois dotés de propriétés fongicide et insecticide (Crookes et Howe, 1993).
Des produits contenant des triNC et des dérivés plus chlorés ont été utilisés comme substances d’imprégnation pour divers types de condensateurs et de produits de trempage et d’enrobage en électronique et par l’industrie automobile, comme liants temporaires dans la fabrication de pièces de céramique, le couchage et l’imprégnation du papier, le moulage de précision des alliages, les agents d’arrêt en galvanoplastie, comme additifs dans les huiles pour engrenages et les composés de coupe, dans l’ignifugation et l’isolement des câbles et conducteurs électriques, comme agents d’étanchéité hydrofuges, comme séparateurs d’accumulateur, dans les huiles de mesure des indices de réfraction, comme composés de masquage en galvanoplastie et dans les lubrifiants pour meule (Kirk Othmer 1980; EPA, États-Unis, 1983).
Jusqu’au début des années 1970, General Motors du Canada utilisait des condensateurs pour automobiles contenant des NC importés des États-Unis (Holliday et al., 1982). Dow Chemical du Canada a déclaré qu’elle n’utilisait pas de NC dans ses installations canadiennes de production de chlore (Holliday et al., 1982).
Les NC constituent des sousproduits accidentels de nombreux procédés industriels faisant intervenir des atomes de chlore, surtout en présence de chaleur, comme l’incinération des déchets et la production de ciment et de magnésium (Falandysz, 1998; SFT, 2001; Takasuga et al., 2004), et l’affinage au chlore des métaux comme l’aluminium (Vogelgesang, 1986; Aittola et al., 1994). On pense que les procédés aux chloralcalis pourraient également produire des NC (Falandysz, 1998; Kannan et al., 1998), de même que la combustion lente (à 600 ºC) des dichlorophénols (DCP) [Kimet al., 2007]. On ignore cependant les quantités de NC rejetées dans l’environnement en provenance de ces sources.
Comme des NC sont présents dans les poussières des fours à ciment, ces poussières doivent être incorporées à des produits du ciment, sinon elles peuvent être éliminées dans une décharge autorisée par les autorités provinciales. En général, dans les décharges où les poussières des fours à ciment sont acceptées en application d’un permis d’exploitation, on exige qu’une membrane soit installée, et les eaux souterraines des environs doivent être surveillées.
Selon des études qui remontent à un certain temps, des naphtalènes mono- et dichlorés se forment en faibles concentrations comme sous-produits de la chloration de l’eau potable (Shiraishi et al. 1985), mais rien qui étaie cette constatation n’a été trouvé dans les publications récentes.
Les préparations commerciales de biphényles polychlorés (BPC) comme l’Aroclor renferment également des traces de contamination aux NC. Selon Falandysz (1998), les préparations d’Aroclor de qualité technique contiennent 67 µg/g de NC en moyenne et Yamashita et al. (2000) font état de valeurs comprises entre 5,2 et 67 µg/g. Si l’on tient compte des quantités de matières contenant des BPC utilisées ou entreposées au Canada (Environnement Canada, 2003), et en supposant que leur teneur moyenne en NC est 67 µg/g de BPC, on estime que ces BPC renferment moins de une tonne de NC.
Lee et al. (2005) ont estimé que la combustion de charbon et de bois à des fins domestiques au R.U. ne produit que 2 kg de NC par année, formés d’une grande diversité de congénères portant de trois à huit atomes de chlore, les tri- et tétraNC arrivant en tête; notons que les dérivés mono- et dichlorés n’étaient pas inclus dans l’étude. Par comparaison, Lee et al. ont estimé que les émissions de NC attribuables aux BPC totalisaient environ 300 kg par année au R.U.
Les incinérateurs municipaux et de déchets spéciaux constituent tout probablement une source importante de NC dans l’air, tant au Canada que dans le reste du monde.
- Helm et al. (2003) ont analysé les cendres volantes produites par un incinérateur de déchets médicaux, un four à ciment, un incinérateur de déchets solides municipaux et une installation de frittage, tous situés au Canada. Les échantillons provenant de l’incinérateur municipal, du four à ciment et de l’installation de frittage renfermaient de 1,3 à 2,0 ng de NC totaux par gramme de cendres alors que l’échantillon de l’incinérateur de déchets médicaux en contenait 3 600 ng par gramme de cendres.
- Helm et Bidelman (2003) ont rapporté des teneurs moyennes en NC totaux ( tri- à octaNC) dans des échantillons de cendres volantes prélevés au Canada de 1,82 ng/g (incinérateur de déchets solides municipal), de 2,09 ng/g (four à ciment), de 2,66 ng/g (installation de frittage) et de 5 439 ng/g (incinérateur de déchets médicaux).
- Dans l’air des Grands Lacs et aux alentours d’installations industrielles de Toronto, Helm et al. (2003) ont relevé la présence de congénères de NC caractéristiques de la combustion.
En Allemagne, Schneider et al. (1998) ont détecté la présence de tous les groupes d’homologues des NC dans les cendres volantes d’un incinérateur de déchets municipaux. Les échantillons contenaient surtout des di- à pentaNC; les mono- à triNC étaient également présents en grande quantité durant la phase gazeuse de l’incinération. Il y avait également formation de grandes quantités de hexa1,2,3,5,6,7 chloronaphtalène accompagné d’autres hexaisomères (Schneideret al., 1998). Dans une étude sur la production accidentelle de NC par des incinérateurs de déchets municipaux du Japon, Takasuga et al. (2004) ont constaté la présence de tous les groupes d’homologues de NC dans les effluents gazeux, les mono- à tétra-NC étant les plus importants. Les chercheurs ont étudié la formation de NC durant l’incinération des déchets et leur présence dans l’air ambiant lors du démarrage, du fonctionnement en régime continu et de l’arrêt de l’installation municipale (Takasuga et al., 2004). En 1992, les concentrations des mono- à octaNC ont été mesurées dans des échantillons d’air ambiant provenant de trois installations d’incinération de l’ouest du Japon. Les concentrations totales de NC dans les effluents gazeux étaient de 15 000, 4 300 et 13 000 ng/m3 durant les opérations de démarrage, d’exploitation en régime continu et d’arrêt, respectivement. Les concentrations de NC dans les échantillons prélevés en hiver étaient légèrement plus élevées que dans ceux recueillis l’été (Takasuga et al., 2004). Notons cependant qu’au Japon, les incinérateurs fonctionnent à des températures moins élevées que celles prescrites au Canada, ce qui peut influer sur la production de NC. En Suisse, dans une étude des NC présents dans des carottes de sédiments datées, on a conclu que les réactions thermiques prennent de l’importance par rapport aux formulations techniques comme sources de NC dans l’environnement (Bogdalet al., 2006).
Les produits contenant des NC qui sont mis en décharge et les anciennes installations industrielles où des NC étaient utilisés peuvent également constituer des sources de ces substances dans l’environnement. Les rejets environnementaux associés à ces sources n’ont par ailleurs pas été mesurés au Canada.
Le devenir de chaque groupe d’homologues de NC a été évalué séparément parce que, comme nous l’avons indiqué précédemment, les propriétés physicochimiques de ces substances dépendent pour une large part du nombre d’atomes de chlore de leur structure (voir le tableau 1). D’après les profils d’utilisation actuels, le plus vraisemblable serait que les rejets se limitent au milieu atmosphérique, mais des rejets directs dans l’eau sont aussi possibles.
Distribution dans les divers milieux
On a utilisé un modèle de fugacité de niveau III (tableau 4) pour déterminer comment les NC se répartiraient dans les divers compartiments environnementaux. Le NC des rejets atmosphériques ont tendance à rester dans l’air ou à descendre au sol alors que les NC qui sont rejetés en milieu aquatique seulement ont tendance à rester dans l’eau ou à descendre jusqu’aux sédiments.
Tableau 4. Distribution des NC dans l’environnement selon le modèle de prédiction*
Milieux récepteurs (recevant 100 % des rejets) | Répartition en pourcentage | ||||
---|---|---|---|---|---|
Air | Eau | Sol | Sédiments | ||
Mono-NC | Air | 97,50 | 0,61 | 1,84 | 0,068 |
Eau | 5,37 | 85,10 | 0,10 | 9,44 | |
Sol | 0,62 | 0,08 | 99,30 | 0,01 | |
Di-NC | Air | 96,60 | 0,94 | 2,26 | 0,20 |
Eau | 9,44 | 74,70 | 0,22 | 15,60 | |
Sol | 0,43 | 0,05 | 99,50 | 0,01 | |
Tri-NC | Air | 64,80 | 0,21 | 34,50 | 0,49 |
Eau | 4,59 | 28,00 | 2,45 | 65,00 | |
Sol | 0,22 | 0,01 | 99,80 | 0,02 | |
Tétra-NC | Air | 33,40 | 0,12 | 65,50 | 0,99 |
Eau | 1,59 | 10,60 | 3,12 | 84,70 | |
Sol | 0,19 | 0,27 | 97,40 | 2,13 | |
Penta-NC | Air | 3,99 | 0,09 | 91,80 | 4,09 |
Eau | 0,08 | 2,05 | 1,72 | 96,20 | |
Sol | 0,00 | 0,00 | 99,90 | 0,11 | |
Hexa-NC | Air | 56,20 | 0,17 | 34,00 | 9,62 |
Eau | 0,02 | 1,77 | 0,01 | 98,20 | |
Sol | 0,00 | 0,00 | 99,90 | 0,12 | |
Hepta-NC | Air | 36,40 | 0,22 | 50,90 | 12,50 |
Eau | 0,00 | 1,71 | 0,01 | 98,30 | |
Sol | 0,00 | 0,00 | 99,90 | 0,13 | |
Octa-NC | Air | 14,60 | 0,40 | 70,20 | 14,80 |
Eau | 0,20 | 2,61 | 0,97 | 96,20 | |
Sol | 0,69 | 1,50 | 42,40 | 55,40 |
Persistance et transport atmosphérique à grande distance
Selon les modélisations de la cinétique de dégradation par réaction avec les radicaux hydroxyle effectuées avec le logiciel AOPWIN (version 1.75) de la Syracuse Research Corporation, et en supposant une concentration quotidienne (24 heures) de radicaux hydroxyle de 5 × 105 molécules/cm3, une valeur caractéristique dans l’hémisphère Nord, tous les NC, sauf les mono-NC, ont une demi-vie atmosphérique de plus de deux jours (tableau 5). Si l’on utilise la constante cinétique d’hydroxylation mesurée pour le di1,4 NC, qui est la seule dont on dispose, on obtient également une demi-vie atmosphérique supérieure à deux jours (Klöpffer et al., 1988). Comme l’estimation de la demi-vie atmosphérique par AOPWIN ne tient pas compte de la position des atomes de chlore dans les anneaux naphtaléniques, il se peut que la vitesse de réaction de chacun des isomères soit un peu plus élevée ou plus basse que celle prévue pour l’ensemble de son groupe d’homologues.
Tableau 5. Demi-vie atmosphérique estimée des NC, selon le modèle AOPWIN de la Syracuse Research Corporation
kOH estimée (cm3/mol par seconde) |
Demi-vie atmosphérique estimée (jours) | |
---|---|---|
Mono-NC | 15,2 × 10–12 | 1,06 |
Di-1,4 NC | 4,44 × 10–12 | 3,62 |
Di-2,7 NC | 4,44 × 10–12 | 3,62 |
Tri-NC | 2,01 × 10–12 | 7,98 |
Tétra-NC | 9,11 × 10–13 | 17,6 |
Penta-NC | 4,13 × 10–13 | 38,8 |
Hexa-NC | 1,87 × 10–13 | 85,7 |
Hepta-NC | 8,48 × 10–14 | 189 |
Octa-NC | 3,84 × 10–14 | 417 |
Le modèle TaPL3 a été utilisé pour estimer la distance de transport caractéristique, définie comme étant la distance maximale parcourue par 63 % de la substance après son rejet dans l’environnement. Beyer et al. (2000) ont proposé de considérer le potentiel de transport à grande distance (PTGD) comme étant élevé si la distance de transport caractéristique est supérieure à 2 000 km, moyen, si elle est de 700 à 2 000 km et faible, si elle est inférieure à 700 km. Selon les estimations, le PTGD des émissions atmosphériques de NC est faible pour les monoNC, moyen pour les diNC et élevé pour les tri- à octaNC. D’après le modèle, les monoNC devraient rester principalement dans les secteurs à proximité de leurs sources d’émission alors que les tri- à octaNC sont susceptibles d’être transportés par voie atmosphérique au-delà des frontières et d’atteindre des régions éloignées comme l’Arctique.
On a décelé la présence de triNC et de dérivés plus chlorés dans l’air et le biote de l’Arctique, de l’Antarctique et d’autres régions sans source locale importante de NC, ce qui dénote un transport atmosphérique à grande distance (Helm et al., 2004). Les congénères tri- et tétrachlorés constituaient 90 à 95 % de la masse totale des NC contenus dans les échantillons atmosphériques prélevés dans l’Arctique canadien par Harner et al. (1998), le reste étant constitué de penta- et hexaNC. Comme les tétra-, penta- et hexaNC sont les groupes d’homologues les plus fréquemment décelés dans les tissus de la faune des régions polaires (Corsolini et al., 2002; Helm et al., 2002), les penta- et hexaNC pourraient également y être transportés en quantités appréciables.
Helm et Bidelman (2005) ont étudié la distribution des NC entre les phases particulaire et gazeuse dans l’air de l’Arctique et ont constaté que leurs mesures concordaient avec le coefficient de partage octanolair (KOA) prévu. En hiver, la fraction particulaire allait de 5 % ou moins, pour les dérivés tri- et tétrachlorés, à 20 à 35 %, pour les pentaNC et 80 à 100 %, pour les hexa-, hepta- et octaNC. Herbert et al. (2005) a observé que la somme de tous les congénères de NC (SDNC) décelés dans les îles de Ny Ålesund et de TromsØ, en Norvège, était de 27 à 48 pg/m3 et de 9 à 47 pg/m3, respectivement. Selon Lee et al. (2007), les concentrations atmosphériques des SDNC dans l’Arctique étaient de 1 à 8 pg/m3, les variantes tri- et tétrachlorées étant les plus importantes.
Wania (2003) a calculé le potentiel de contamination de l’Arctique (PCA) des substances organiques persistantes à partir de leur coefficient de partage octanolair (KOA) et de leur coefficient de partage air-eau (KAE, la constante de la loi de Henry sans dimension). Les deux ensembles de données sur le partage présentant un PCA élevé se chevauchent dans la plage 6,5 OA <10 et -0,5 > log KAE > -3, ce qui correspond également à une fourchette de log KOE allant de 5 à 8 (c.àd. les substances dont le potentiel de bioaccumulation est élevé) [Wania, 2003]. La plage du log KAE à 25 °C de chaque groupe d’homologues (à l’exception des di- et octaNC) a été estimée à partir des fourchettes des constantes de la loi de Henry présentées au tableau 1, à l’aide de la formule suivante :KAE= Constante de la loi de Henry/ RV X T. Les valeurs de log KOA ont été mesurées par Harner et Bidleman (1998) ou estimées pour les monoNC avec la formule suivante :KOA = KOE / KAE
Cette information est présentée au tableau 6. Les zones ombragées marquent les valeurs se situant dans les fourchettes établies par Wania (2003). Selon ces critères, au moins une partie des congénères de NC appartenant aux groupes di-, tri-, tétra- et pentachlorés posséderaient un PCA élevé.
Tableau 6. Potentiel de contamination de l’Arctique des NC
Log KAE à 25 °C | Log KOA à 25 °C1 | |
---|---|---|
Mono-NC | -2,05–-2,01 | 4,61–4,96[*] |
Di-NC | -2,83–-1,93 | 6,93 |
Tri-NC | -3,35–-1,68 | 7,27-7,56 |
Tétra-NC | -3,45–-1,78 | 8,08-8,64 |
Penta-NC | -3,73–-2,3 | 8,73-9,15 |
Hexa-NC | -3,9–-3,04 | 9,70-10,37 |
Hepta-NC | -4,35–-4,12 | 8,18-8,24[*] |
Octa-NC | -5,09 | 9,25[*] |
[*] Ces valeurs ont été calculées avec la formule KOA = KOE/KAE en utilisant une valeur médiane de KOE et la valeur KAE estimée avec la formule susmentionnée.
Persistance dans l’eau, le sol et les sédiments
On dispose de peu de données sur la dégradation abiotique et biotique des NC. Dans un essai de biodégradation aérobie de 5 jours effectué dans un milieu de culture liquide, Kitano et al. (2003) ont constaté que 100 % du 2-NC, 95 % du di1,4 NC et 50 % du di-2,7 NC avaient été transformés en divers produits hydroxylés. Des données indiquent aussi que certains NC (di-1,4-NC, di-2,7-NC et le tétra-1,2,3,4-NC) produisent des composés hydroxylés lorsqu’ils sont dégradés par des champignons lignivores en bouillon de culture (Mori et al., 2009). Par exemple, on a constaté que le tétra-1,2,3,4-NC est dégradé à 70 % au bout de 14 jours; sa demi-vie, calculée au moyen d’équations de premier ordre, est estimée à 8,06 jours.
Aucune dégradation des dérivés tétra- à hexa-NC n’a été constatée dans un essai de biodégradation aérobie de 28 jours sur des sédiments lacustres naturels enrichis (Järnberg et al., 1999). Comme l’ont souligné Gevao et al. (2000), il est possible qu’une réaction de déchloration des NC (semblable à celle observée pour les BPC) se produise en milieu anaérobie même si le phénomène n’a pas encore été observé. Il se pourrait donc qu’une partie des NC moins chlorés détectés dans les couches sédimentaires anaérobie constituent des produits de dégradation des congénères à plus forte teneur en chlore.
Comme les données expérimentales sur la dégradation des NC sont rares, la méthode du poids de la preuve reposant sur des RQSA (Environnement Canada, 2007) a aussi été utilisée, avec le modèle BIOWIN (BIOWIN, 2000). Les résultats sont résumés au tableau 7.
Tableau 7. Biodégradation des NC déterminée au moyen du modèle BIOWIN (2000)
Groupe d’homologues | Sous-modèle 4 (Dégradation primaire) |
Sous-modèle 3 (Dégradation ultime) |
Sous-modèle 5 (MITI, prob. linéaire) |
Sous-modèle 6 (MITI, prob. non linéaire) |
||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Résultat | Demi-vie estimée (jours) | Résultat | Demi-vie estimée (jours) | Résultat | Demi-vie estimée (jours) | Résultat | Demi-vie estimée (jours) | |
Mono-NC | 3,448 | <182 | 2,633 | <182 | 0,292 | ≥ 182 | 0,175 | ≥ 182 |
Di-NC | 3,233 | <182 | 2,351 | <182 | . 0,188 | ≥ 182 | 0,053 | ≥ 182 |
Tri-NC | 3,018 | <182 | 2,068 | <182 | 0,083 | ≥ 182 | 0,015 | ≥ 182 |
Tétra-NC | 2,803 | = 182 | 1,785 | = 182 | -0,022 | ≥ 182 | 0,004 | ≥ 182 |
Penta-NC | 2,588 | = 182 | 1,502 | = 182 | -0,126 | ≥ 182 | 0,001 | ≥ 182 |
Hexa-NC | 2,373 | = 182 | 1,220 | = 182 | -0,231 | ≥ 182 | 0,0003 | ≥ 182 |
Hepta-NC | 2,158 | = 182 | 0,937 | = 182 | -0,335 | ≥ 182 | 0,0001 | ≥ 182 |
Octa-NC | 1,943 | = 182 | 0,654 | = 182 | -0,440 | ≥ 182 | 0,0000 | ≥ 182 |
Certains des résultats obtenus avec le modèle BIOWIN pour les mono et di-NC sont contradictoires. D’après les résultats des deux sous-modèles de biodégradation rapide (5 et 6), la biodégradation est relativement lente, et la demie-vie dans l’eau serait = 182 jours, tandis que d’après le sous-modèle 3, la demi-vie de dégradation ultime est < 182 jours. Les résultats du sous-modèle de biodégradation primaire (sous-modèle 4 BIOWIN) indiquent que les mono- et di-NC ont une demi-vie primaire < 182 jours.
Pour les tri-NC, les trois sous-modèles de dégradation ultime BIOWIN (3, 5 et 6) indiquent que la biodégradation est lente et que la demi-vie dans l’eau serait = 182 jours. Toutefois, le sous-modèle de biodégradation primaire (sous-modèle 4 BIOWIN) indique que les tri-NC ont une demi-vie primaire < 182 jours.
Pour ce qui est des tétra- à octa-NC, les quatre sous-modèles de biodégradation (3,4,5 et 6) indiquent que la biodégradation de ces homologues est lente et que leur demi-vie dans l’eau serait = 182 jours.
Lorsqu’on applique un rapport d’extrapolation de 1:1:4 à la demi-vie de biodégradation dans l’eau:le sol:les sédiments (Boethling et al., 1995), on obtient aussi pour les tétra- à octaNC des valeurs de demi-vie dans le sol = 182 jours, et dans les sédiments, des valeurs = 365 jours. Ces valeurs signifient que les tétra- à octa-NC devraient être persistants dans le sol et les sédiments.
On a décelé des tri- à heptaNC dans des sédiments lacustres de plus de 33 ans environ (Gevaoet al., 2000), et, d’après les quantités mesurées, les valeurs de demivie des NC dans les sédiments dépassent un an (les mono, di et octaNC n’ont pas été analysés dans ces études). On trouvera les calculs à l’appui de cette conclusion à l’annexe A. En outre, dans une étude sur les NC dans les sédiments de Norvège, en comparant différentes couches de carottes de sédiments, on a constaté que la composition en isomères de tétra- à octa-NC était demeurée inchangée et on en a conclu qu’essentiellement aucune dégradation n’était survenue au cours d’une période d’environ 50 ans (Ishaqet al., 2009).
Avec les données de Meijer et al. (2001), on peut estimer les demivies de dégradation suivantes dans des sols enrichis de boues d’épuration contenant des NC, selon l’analyse effectuée d’un échantillon conservé depuis 1972 et d’un échantillon datant de 1990 : 7,4 ans pour les triNC, 13,1 ans pour les tétraNC et 35,3 ans pour les pentaNC. Il n’a pas été possible de calculer la demi-vie des hexaNC et des heptaNC parce que leur concentration dans les échantillons n’avait pas diminué de façon significative.
Selon le poids de la preuve, à savoir la persistance prévue des di à octaNC dans l’air, les distances de transport caractéristiques élevées des tri à octaNC, la valeur élevée du potentiel de contamination de l’Arctique estimée des di à pentaNC, les données empiriques sur le transport atmosphérique à grande distance de plusieurs NC dans l’Arctique, les données empiriques sur la persistance des dérivés tri à heptachlorés dans les sédiments et les sols et la demi-vie de dégradation estimée des tétra- à octaNC dans l’eau, la conclusion est que les dérivés di à octachlorés de naphtalène sont des substances persistantes, telles que définies dans le Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (Canada, 2000).
Bioaccumulation
Des études sur le terrain ont démontré que les substances organiques lipophiles ayant une valeur log Koe égale ou supérieure à 5, et/ou un facteur de bioconcentration (FBC) et un facteur de bioaccumulation (FBA) égaux ou supérieurs à 5000, comme les BPC, le DDT et le chlordane, s’accumulent et se bioamplifient dans les tissus des espèces fauniques des niveaux trophiques supérieurs (Canada, 1995). Par conséquent, le fait qu’une substance possède un facteur de bioamplification (FBM) nettement plus élevé que 1 peut constituer un important élément de preuve à l’appui de son potentiel de bioaccumulation, tout particulièrement lorsque les données pertinentes sur le FBC et le FBA sont limitées. L’analyse du poids de la preuve à l’égard de la bioaccumulation des NC tiendra donc compte de l’information sur leur bioamplification le long des chaînes trophiques, dans le cadre de l’application duRèglement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (Canada, 2000).
Les dérivés tri- à octachlorés du naphtalène sont des substances organiques neutres et des mesures effectuées avec la méthode par agitation en flacon (Opperhuizen, 1987; Opperhuizenet al., 1985) ou la CLHP en phase inversée (Lei et al., 2000) indiquent que leur valeur log Koe est égale ou supérieure à 5, comme le montrent les données résumées au tableau 1.
On a mesuré des FBC supérieurs à 5 000 dans les organismes du biote aquatique pour les di à pentaNC, comme l’indiquent les données résumées au tableau 8. On ne dispose d’aucune valeur de FBC pour les dérivés hexachlorés. Les études sur le FBC effectuées par Oliver et Niimi (1984, 1985) sont jugées acceptables, même si l’une d’elles a été faite avec un agent solubilisant (méthanol), parce que les concentrations d’exposition (limite inférieure de la fourchette en ng/L) se situaient à l’intérieur de la plage de solubilité dans l’eau établie pour les NC à l’étude (voir le tableau 1). Les valeurs de FBC issues des travaux de Matsuo (1981) se trouvent également au tableau 8; il s’agit cependant d’une source secondaire et ni ces valeurs ni les méthodologies utilisées ne semblent figurer dans la source originale (Kawasaki, 1980) des données sur le FBC que cite Matsuo (1981). On ne dispose cependant d’aucune autre référence sur les valeurs mesurées du FBC pour les pentaNC.
L’information recueillie sur le FBC indique que les di-, tri-, tétra- et pentaNC présentent un potentiel élevé de bioconcentration dans le poisson. Ce ne semble pas être le cas des octa et heptaNC (Opperhuizen et al., 1985); notons cependant que la durée d’exposition à ces derniers était peu élevée (sept jours). On ne dispose d’aucune étude sur la bioconcentration des hexaNC. Toutefois, comme les valeurs log Koe des dérivés plus chlorés sont supérieures à 5, on prévoit que l’apport dû à l’alimentation soit nettement supérieur à celui attribuable à l’eau (Arnot et Gobas, 2003). On a décelé des quantités relativement importantes de dérivés hexa et heptachlorés dans les tissus du marsouin commun (Falandysz et Rappe, 1996) et du pygargue à queue blanche (Falandysz et al., 1996). On a également constaté que les congénères 66-67 des hexaNC se bioamplifient dans de nombreuses espèces d’organismes aquatiques et d’oiseaux prédateurs (Falandysz, 1997), comme nous le verrons plus loin.
Tableau 8. Facteurs de bioconcentration des NC dans le poisson et d’autres espèces aquatiques (d’après IPCS, 2001)
Espèce | Concentration d’exposition (µg/L) | Durée de l’exposition (dépuration) | FBC | Source | |
---|---|---|---|---|---|
Poisson | |||||
Mono-NC | Carpe commune (Cyprinus carpio) |
Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 191 | Matsuo (1981) |
2-NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
100–1 000[a] | 7 jours (84 jours) | 4 300 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-1,4 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–1 000[a] | 7 jours (84 jours) | 2 300 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-1,4 NC | Oncorhynchus mykiss (truite arcenciel) | 1,7 × 10–3 | Valeur non indiquée | 5 600 | Oliver et Niimi (1984) |
Di-1,8 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–100[a] | 7 jours (84 jours) | 6 100 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-2,3 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–100[a] | 7 jours (84 jours) | 11 000 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-2,7 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–100[a] | 7 jours (84 jours) | 11 000 | Opperhuizen et al. (1985) |
Tri-NC | Cyprinus carpio (carpe commune) | Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 4 677 | Matsuo (1981) |
Tri-1,3,7 NC | Guppy (Poecilia reticulata ) |
1–100[a] | 7 jours (84 jours) | 27 000 | Opperhuizen et al. (1985) |
Tétra-NC | Carpe commune (Cyprinus carpio) |
Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 8 710 | Matsuo (1981) |
Tétra1,2,3,4 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
0,1–10[a] | 7 jours (84 jours) | 33 000[b] | Opperhuizen et al. (1985) |
Tétra1,2,3,4 NC | Oncorhynchus mykiss (truite arcenciel) | 5,6 × 10–3 | Valeur non indiquée | 5 100 | Oliver et Niimi (1985) |
Tétra1,3,5,7 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
0,1–1[a] | 7 jours (84 jours) | 34 000[b] | Opperhuizen et al. (1985) |
Tétra1,3,5,8 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
1–10[a] | 7 jours (84 jours) | 25 000[b] | Opperhuizen et al. (1985) |
Penta-NC | Carpe commune (Cyprinus carpio) |
Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 10 000 | Matsuo (1981) |
Hepta-NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
Valeur non indiquée | 7 jours (84 jours) | 0 | Opperhuizen et al. (1985) |
Octa-NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
Valeur non indiquée | 7 jours (84 jours) | 0 | Opperhuizen et al. (1985) |
Octa-NC | Oncorhynchus mykiss (truite arcenciel) | 1,3 × 10–2 | Valeur non indiquée | 330 | Oliver et Niimi (1985) |
[b] L’état d’équilibre n’a pas été atteint durant l’expérience.
Les chercheurs Tysklind et al. (1998) et Åkerblomet al. (2000) ont étudié le phénomène de bioaccumulation des NC chez des alevins de saumon Atlantique (Salmo salar). Les poissons ont reçu de la nourriture contenant de 0,1 à 10 µg de Halowax 1001, 1014 et 1051 par gramme d’aliments. L’étude a duré 41 semaines. Après 17 semaines, les facteurs de bioamplification (FBM) mesurés allaient de 0,73 à 2,5 pour les congénères à élution simple, chez les alevins ayant reçu 2 µg de NC par gramme d’aliments (Tysklind et al., 1998). Les congénères tétrachlorés (no 42), pentachlorés (nos 58 et 61) et hexachlorés (nos 65 et 69) présentaient un FBM allant de 1,0 à 2,5. En appliquant un modèle RQSA aux résultats de l’étude, on a estimé que les variantes 66, 67 et 68 des hexaNC auraient un FBM allant de 1,0 à 1,5, alors que celui des isomères 64, 70 et 71 se situerait entre 0,90 et 0,97. À la fin des 41 semaines, les valeurs log FBM des tri- à octaNC totaux allaient de 3,34 à 3,54 (Åkerblom et al., 2000).
On a constaté que les dérivés tétra- à heptachlorés avaient des FBM supérieurs à 1 dans plusieurs chaînes alimentaires aquatiques. Selon Hanari et al. (2004), les teneurs de NC décelées dans la St. Clair River près de Marine City, au Michigan, correspondraient à un FBM d’environ 3 pour les algues benthiques, la moule zébrée et le gobie à taches noires. Dans leurs travaux sur une chaîne trophique benthique de la mer Baltique, Lundgren et al. (2002) ont obtenu des valeurs FBM de 1,1 et de 1,4, respectivement, pour les variantes 6667 et 69 des hexaNC. Dans une chaîne alimentaire pélagique de la mer de Baltique, les valeurs de FBM obtenues pour les hexaNC 66-67 étaient de 1,2 dans le binôme marsouin communhareng (Falandysz et Rappe, 1996a).
Falandysz (1997c) a calculé les FBM des congénères tétra- à heptachlorés du naphtalène pour de nombreux types de combinaisons prédateurproie du biote aquatique de la mer de Baltique. Le chercheur a fait l’hypothèse que l’exposition se limitait à la voie alimentaire (proie). Il a étudié les paires prédateurproie suivantes : harengplancton, épinocheplancton, lançonplancton, limandemoule, cormoran noirpoisson, pygargue à queue blancheplancton, pygargue à queue blanchecormoran et marsouin communhareng. Il a constaté que presque tous ces organismes présentaient des FBM supérieurs à 1 pour au moins quelques-uns des tétraNC, le couple pygargue à queue blanchepoisson affichant la valeur la plus élevée, soit 95. La plupart des prédateurs bioamplifient par leur alimentation au moins quelques-uns des pentaNC, à l’exception du binôme marsouin communhareng; le couple pygargue à queue blanchepoisson affiche la valeur la plus élevée avec un FBM de 150. Le phénomène de bioamplification alimentaire des congénères hexachlorés 66-67 s’observe chez tous les prédateurs et certains d’entre eux bioamplifient également d’autres congénères hexachlorés. Les pygargues à queue blanche présentaient le facteur de bioamplification des contaminants du poisson le plus élevé, les valeurs étant supérieures à 30 pour certains congénères tétra, penta et hexachlorés. Les paires harengplancton, limandemoule, pygargue à queue blanchecormoran bioamplifiaient au moins un des heptaNC étudiés ou les deux, la valeur la plus élevée étant de 5,7, relevée chez le couple pygargue à queue blanchepoisson.
D’autres données témoignant de l’existence du phénomène de bioamplification des NC, c.-à-d. l’augmentation de la concentration des NC totaux avec l’augmentation du niveau trophique, sont présentées au tableau 9. Le rapport des concentrations de NC et de BPC reste relativement stable le long de la chaîne alimentaire marine de l’Arctique étudiée (krill, poisson crocodile et labbe de McCormick). On sait que les BPC sont bioamplifiés dans une mesure significative : on peut supposer la même chose pour les NC (Corsolini et al., 2002).
Tableau 9. Concentration des NC et des BPC totaux (ng/g) le long de la chaîne trophique
Espèce | NC | BPC | Rapport des concentrations (NC/BPC) |
---|---|---|---|
Krill | 1,5 x 10-3 | 1,9 | 7,9 x 10-4 |
Poisson crocodile | 3,4 x 10-3 | 8,4 | 4,0 x 10-4 |
Labbe de McCormick (foie) | 2,55 | 11 150 | 2,30 x 10-4 |
Labbe de McCormick (tissus musculaires) | 9,7 x 10-2 | 2 630 | 4,00 x 10-5 |
En outre, on a établi que l’efficacité d’assimilation alimentaire des NC chez le grand brochet était de 35 % pour les octaNC, de 66 % pour les heptaNC et de 63 % et 78 % pour les hexaNC, selon le congénère étudié. Ces valeurs sont nettement supérieures à celles estimées par le modèle empirique de Gobas et al. (1988) pour les molécules de cette taille (Burreau et al., 1997) et dénotent un potentiel d’absorption accru.
Les demivies de certains congénères hexachlorés chez le rat et l’humain s’apparentent à celles des composés récalcitrants comme les dibenzodioxines polychlorées (PCDD) et les dibenzofurannes polychlorés (PCDF), dont le potentiel d’accumulation dans les organismes et d’amplification dans les chaînes trophiques est avéré (Asplund et al., 1994a et 1994b; Ryan et al. 1993). Asplund et al.(1994a) ont étudié la rétention chez le rat d’un mélange des congénères hexaclorés 6667 et d’un autre congénère hexachloré non précisé. Ils ont obtenu des demivies de 41 jours dans les tissus adipeux et de 36 jours dans le foie, qui sont des valeurs comparables à celles mesurées pour les congénères des PCDF substitués aux positions 2,3,7 et 8 les plus longs à éliminer (Asplund et al., 1994a). On a analysé pendant une dizaine d’années environ les concentrations du hexa1,2,3,4,6,7 NC et du hexa1,2,3,5,6,7 NC dans des échantillons de sang prélevés chez trois sujets ayant été exposés à de l’huile de riz contaminé aux NC, en 1979, à Taiwan. On a calculé que les demivies correspondant aux concentrations mesurées dans les échantillons se situaient entre 1,5 et 2,4 années (Ryan et Masuda, 1994). Ces demivies élevées chez l’humain s’apparentent à celles signalées pour certains PCDF (Ryanet al., 1993).
Selon le poids de la preuve, notamment les valeurs log Koe mesurées des tri à octaNC (tableau 1) et les valeurs de BCF mesurées des di à pentaNC chez le poisson (tableau 7), et compte tenu des autres éléments d’information dont on dispose sur les facteurs de bioamplification mesurés des tétra à heptaNC, sur l’efficacité d’assimilation alimentaire élevée des hexa à octaNC chez le grand brochet et sur la très faible vitesse d’élimination systémique des hexaNC chez le rat et l’humain, la conclusion est que les di à octaNC sont bioaccumulables, au sens du Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (Canada, 2000).
Organismes aquatiques
Comme on dispose de peu de mesures écotoxicologiques fiables pour la plupart des groupes d’homologues des NC, on a eu recours au modèle ECOSAR (version 0.99h) pour étudier la toxicité de ces substances. Le modèle WSKOWWIN (version 1.41) a servi à estimer les valeurs de log Koe et de solubilité dans l’eau. Les valeurs de Koe obtenues se comparent dans l’ensemble aux valeurs Koe mesurées dont on dispose, les valeurs de solubilité dans l’eau estimées étaient généralement supérieures aux valeurs mesurées disponibles (voir le tableau 2). Comme le modèle ECOSAR d’estimation des effets aigus et des effets chroniques utilise des valeurs de coupure de 5,0 et de 8,0, respectivement, pour le log Koe, les estimations obtenues pour les homologues possédant des valeurs Koe supérieures aux valeurs de coupure n’ont pas été incluses au tableau 10. Et, toutes les valeurs de toxicité supérieures aux valeurs de solubilité dans l’eau prévues ont également été exclues du tableau 10.
Tableau 10. Estimations de la toxicité des NC, selon le modèle ECOSAR (résultats indiqués en µg/L)
Toxicité aiguë invertébré CL50 |
Poisson CL50 1 valeur médiane (fourchette) | Algues vertes CL50 96heures/ toxicité chronique |
Poisson Valeur d’effet chronique - 30 jours |
Daphnies Valeur d’effet chronique CE50 2 16 jours |
|
---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 190 | 1858 (1318–2911) | 2020/575 | 413 | 330 |
Di-NC | 35 | 624 (536–712) | 651/270 | 136 | 136 |
Tri-NCa | 7 | 212 (209–215) | 208/125 | 44 | 55 |
Tétra-NC | NV | NV | 63/55 | 14 | 22 |
Penta-NC | NV | NV | 19/25 | 4 | 8 |
Hexa-NC | NV | NV | NV | 1,3 | 3 |
Hepta-NC | NV | NV | NV | 0,4 | 1,2 |
Octa-NC | NV | NV | NV | NV | NV |
[2] CE50 – Concentration d’une substance qui est jugée susceptible de causer un effet toxique sublétal chez 50 % des organismes d’essai.
[a] Les résultats de l’essai de toxicité aiguë sont inclus dans le tableau, même si la valeur Koe calculée pour les triNC (5,10) et légèrement supérieure à la valeur de coupure de 5,00.
NV : résultats non valides, en raison des valeurs log Koe trop élevées ou de solubilité dans l’eau trop basses.
Des études toxicologiques sur les NC, surtout les mélanges de marque Halowax, ont été effectuées sur une diversité d’espèces aquatiques comme des plantes, des invertébrés, des poissons et des grenouilles. Le PISSC a publié en 2001 un résumé de la plupart de ces études. Les travaux plus récents dont ne fait pas état le document du PISSC ont également été examinés et les résultats des principales études sont présentés cidessous. Comme certains essais ont été réalisés avec des agents solubilisants tels que l’acétone, les concentrations d’essai obtenues peuvent dépasser la solubilité dans l’eau de certains des homologues ou des mélanges de NC. Rappelons toutefois que les solubilités des mélanges de marque Halowax ne sont pas bien caractérisées : tous les produits de cette marque sont qualifiés d’insolubles dans le rapport du PISSC (2001) et leur solubilité réelle n’est pas indiquée, comme c’est le cas pour certains isomères spécifiques (se reporter au tableau 1 pour les valeurs estimatives de la solubilité des groupes d’homologues). Par conséquent, les solubilités des mélanges de marque Halowax ont été estimées de façon approximative à partir des valeurs indiquées (voir le tableau 1) pour les principaux groupes de congénères composant le mélange (se reporter au tableau 3b), afin de comparer les solubilités aux concentrations d’essai des études de toxicité. Les valeurs de toxicité de chacun des groupes d’homologues des NC sont résumées cidessous pour les organismes aquatiques les plus sensibles. En général, les valeurs de toxicité sont considérées comme acceptables, car elles sont dans un intervalle de 10 unités des valeurs de solubilité mesurées et sous les valeurs de solubilité prévues avec le modèle ECOSAR.
Mono-NC
Dans les essais de létalité effectués avec les monoNC, l’invertébré le plus sensible est la mysis effilée, chez qui la CL50-96 h était de 370 µg/L (EPA, 1980). On n’a relevé aucune étude de toxicité chronique sur les organismes aquatiques. Cette valeur est supérieure à la CL50-96 h de 190 µg/L obtenue par ECOSAR pour la même espèce et est similaire à la valeur CE50-16 jours de toxicité chronique établie par le modèle ECOSAR pour les daphnies. Le menétêtedemouton s’est révélé l’organisme vertébré le plus sensible avec une CL50-96 h de 690 µg/L (Ward et al., 1981).
Dans les essais de toxicité chronique effectués avec le mélange Halowax 1000, l’effet le plus marqué a été une réduction de 11 % de la croissance de l’algue marineDunaliella tertiolecta obtenue à 100 µg/L lors d’une étude de sept jours (Walsh et al., 1977). Cette valeur est inférieure à la valeur de toxicité chronique de 575 µg/L prévue pour les algues, mais elle se situe dans les plages de valeur de toxicité aiguë estimées par ECOSAR pour les invertébrés. Toutes ces valeurs sont inférieures aux valeurs de solubilité mesurées et estimées des monoNC (tableau 1). Selon le document du PISSC publié en 2001, le mélange Halowax 1000 se compose de 60 % de monoNC et de 40 % de diNC (voir le tableau 3a), mais ces valeurs ne concordent pas avec la moyenne (et les plages de valeur) suivantes des pourcentages obtenues expérimentalement (voir le tableau 3b) : 15 (6,7–69), 76 (28–76,5) et 6.5 (1,2–44,1) pour les mono, di et triNC, respectivement.
Di-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. L’effet aigu le plus important du Halowax 1000, mélange composé de 76 % de diNC et de 15 % de monoNC, a été obtenu à 100 µg/L, d’après les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b) [voir le tableau 3b]. Il s’agit d’une réduction de 11 % de la croissance de l’algue marine Dunaliella tertiolectaobservée lors d’une étude sur sept jours (Walsh et al., 1977). Cette valeur est inférieure à la valeur d’effet chronique de 270 µg/L prévue par ECOSAR pour les algues, mais elle se situe dans la plage des autres valeurs de toxicité aiguë et chronique prévues par le modèle pour les invertébrés et les poissons. Ces valeurs d’effet toxique se situent généralement en deçà des valeurs de solubilité mesurées et estimées des di- et mono-NC (tableau 1).
Tri-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. Signalons cependant que, selon les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b), le mélange Halowax 1099 comprend environ 38,7 % de triNC (voir le tableau 3b). Dans une étude effectuée avec ce mélange (qui renferme également 48 % de tétraNC environ), on a obtenu une valeur de CL5096 h de 69 µg/L pour la crevettePalaemonetes pugio (Green et Neff, 1977). En 1977, Neff et Giam ont exposé des limules (Limulus polyphemus) juvéniles à un mélange de Halowax 1099 pendant 96 jours. Ils ont constaté que la moitié des animaux au stade final T1 étaient morts après 27 jours à la concentration d’exposition la plus forte de 80 µg/L (valeur nominale). Ils ont observé des effets importants sur la durée de la période d’intermue à 80 µg/L. Les chercheurs ont utilisé de l’acétone comme agent solubilisant dans les deux études. Ces valeurs de toxicité sont environ dix fois plus élevées que la limite de solubilité mesurée des triNC et des tétraNC, mais elles sont inférieures aux valeurs de solubilité estimées avec le modèle ECOSAR. Elles tombent également dans la plage des valeurs d’effets aigu et chronique prévues pour les invertébrés et le poisson par ce logiciel.
Tétra-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. Signalons cependant que, selon les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b), le mélange Halowax 1099 comprend environ 48 % de tétraNC et le mélange Halowax 1013 en contient 53,3 % (voir le tableau 3b). Les études menées avec le mélange Halowax 1099 sont décrites ci-dessus (voir la section sur les triNC). Le mélange Halowax 1013 (qui renferme également environ 30 % de pentaNC) provoque une réduction de la croissance des algues marinesNitzschia sp. à 500 µg/L (Walsh et al., 1977). On a obtenu une CL5096 h de 74 µg/L pour la crevette Palaemonetes pugio avec ce mélange (Green et Neff, 1977). Ces valeurs sont généralement dix fois plus élevées environ que la limite de solubilité mesurée des tétraNC et elles sont inférieures à la solubilité estimée avec le modèle ECOSAR. De l’acétone a été utilisée comme agent solubilisant dans cette étude. La valeur de toxicité mesurée chez la crevette est supérieure aux valeurs de toxicité chronique pour les invertébrés et le poisson prévues par ECOSAR, mais du même ordre de grandeur. La valeur de toxicité mesurée pour les algues marines est dix fois plus élevée que celles prévues par le modèle ECOSAR pour les algues.
Penta-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. Signalons cependant que, selon les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b), le mélange Halowax 1014 renferme 47,7 % environ de pentaNC (voir le tableau 3b). Ce mélange renferme également 25,3 % de hexaNC, dont certains se sont révélés très toxiques pour les mammifères, en raison de leur mode d’action apparenté à celui des dioxines. Les pentaNC forment environ 30 % du mélange Halowax 1013 (qui renferme également 53,3 % de tétraNC et 13,1 % de triNC). Green et Neff (1977) ont obtenu une CL5096 h de 74 µg/L pour la crevettePalaemonetes pugio avec le mélange Halowax 1013. Cette valeur de toxicité est environ dix fois plus élevée que la limite de solubilité mesurée des pentaNC et légèrement supérieure à celle prédite avec le modèle WSKOWWIN pour ce groupe d’homologues et sous les valeurs de solubilité prévues par ce même modèle pour les tri et tétraNC. Selon le modèle ECOSAR, les valeurs de toxicité chronique des pentaNC pour le poisson et les daphnies, ainsi que les algues vertes sont inférieures à 10 µg/L et à 25 µg/L, respectivement.
L’EPA (1980) a effectué une série d’études de toxicité aiguë avec le mélange Halowax 1014 (proportion de tétra, penta, et hexaNC = 16:47,7:25,3) et la crevette brune (Penaeus aztecus), la crevette Palaemonetes pugio, le mené têtedemouton (Cyprinodon variegatus) et le mulet cabot (Mugil cephalus). Les CL5096 heures (exprimées en µg/L) ont été établies à 7,5, 248, plus de 343 et plus de 263, respectivement; le rapport publié par l’EPA ne précisait cependant pas le protocole particulier utilisé pour les expériences. Le mélange Halowax 1014 n’a pas affecté significativement la croissance des quatre espèces d’algues marines à des concentrations allant jusqu’à 1 000 µg/L durant les études de sept jours (Walsh et al., 1977). Une concentration de 100 µg/L de Halowax 1014 a tué 52 % des larves de la grenouille Rana agilis après 18 heures, et retardé de trois semaines la métamorphose des têtards survivants (Buggiani, 1980). Seule la valeur CL50 de 7,5 µg/L obtenue pour la crevette brune se compare ou est inférieure aux valeurs de solubilité des pentaNC mesurée et estimée par le modèle WSKOWWIN.
Talykina et al. (2003) ont étudié les effets du mélange Halowax 1014 sur les érythrocytes (globules rouges) de poissons medaka adultes (Oryzias latipes) après une exposition in ovo. Ils ont observé une augmentation de la fréquence des micronoyaux dans les érythrocytes à la plus faible concentration d’essai, soit 300 ng de Halowax 1014/g d’œuf.
Villalobos et al. (2000) ont réalisé des essais de toxicité du cycle de vie partiel en injectant dans des œufs de medaka (Oryzias latipes, stade précoce de la gastrula) des mélanges de Halowax 1013, 1014 ou 1051 dissous dans de la trioléine. Ils ont ensuite laissé les embryons se développer et les alevins atteindre leur maturité sexuelle (quatre mois) avant de les sacrifier. Le mélange Halowax 1013 a provoqué la mort de 64 % des œufs à une dose de 10 ng/oeuf, la moitié des morts survenant le troisième jour et la dose la plus élevée (30 ng/oeuf) a causé 28 % de la mortalité chez les sujets en fin de développement (Villalobos et al., 2000). Ce mélange a également provoqué l’éclosion prématurée des embryons à toutes les doses d’essai (0,3–30 ng/oeuf). Les chercheurs n’ont pas été en mesure de calculer la DL50 associée au mélange Halowax 1013 parce qu’ils n’ont pas observé de relation doseréponse monotoxique. Il semble donc que la dose seuil de Halowax 1013 dans cette étude se situe à 0,3 ng/oeuf.
HexaNC
Aucune étude de toxicité portant exclusivement sur les hexaNC n’a été relevée. Le mélange Halowax 1014 et le seul mélange de cette marque qui contient une proportion significative de hexaNC, soit environ 25,3 % (21–35,3 %), selon les données rapportées par Falandysz et al. (2006b) [voir le tableau 3b]. Les résultats des études de toxicité aiguë faites avec le Halowax 1014 sont présentés cidessus, les CL50 obtenues allant de 7,5 µg/L à plus de 343 µg/L pour les invertébrés, le poisson et les grenouilles. La valeur la plus basse, soit une CL50 de 7,5 µg/L chez la crevette brune, est environ cent fois plus élevée que la solubilité des hexaNC mesurée et sous la valeur prédite par le modèle WSKOWWIN. Ce modèle prévoit des valeurs de toxicité chronique de 1 à 3 µg/L pour le poisson et les daphnies.[1]
Hepta-NC
Aucune étude de toxicité portant exclusivement sur les heptaNC n’a été relevée. Les valeurs de toxicité chronique de ce groupe d’homologues prévues par le modèle ECOSAR pour le poisson et les daphnies sont de l’ordre de quelque µg/L (voir le tableau 9). Le Halowax 1051 est le seul mélange de cette marque qui renferme une proportion significative de heptaNC qui, selon les données rapportées par Falandysz et al. (2006b), se limite à 7,6 % environ, la proportion des octaNC étant de 91,4 % (voir le tableau 3b). Les études de toxicité effectuées avec le Halowax 1051 sont décrites cidessous.
Villalobos et al. (2000) ont injecté du Halowax 1051 dans des embryons de medaka, selon le protocole décrit précédemment. Le produit s’est révélé être le moins toxique des trois mélanges Halowax étudiés; chez les embryons, la mortalité n’a jamais dépassé 20 % pour toutes les doses d’essai après 8 à 16 jours d’exposition. Ce mélange a cependant provoqué une diminution significative des indices gonadosomatiques chez les femelles après 122 jours d’exposition aux quatre doses d’exposition (0,3–10 ng/oeuf), sans toutefois que l’on puisse en dégager une relation doseréponse.
Talykina et al. (2003) ont étudié les effets du mélange Halowax 1051 sur les érythrocytes (globules rouges) de poissons medaka adultes (Oryzias latipes) après une exposition in ovo. Ils ont observé une augmentation de la fréquence des micronoyaux dans les érythrocytes à la plus faible concentration d’essai, soit 300 ng de Halowax 1051/g d’œuf (0,3 ng/embryon).
OctaNC
Trois études de toxicité chronique ont été relevées sur les octaNC : il s’agit d’essais effectués sur les puces d’eau (Daphnia magna) par LeBlanc, en 1980, sur le mené têtedemouton (Cyprinodon variegatus) par Heitmulleret al., en 1981, et sur la mysis effilée (Mysidopsis bahia) par l’ EPA, en 1980. Dans les deux premières études, les chercheurs n’ont observé aucun effet aux concentrations d’essai les plus élevées (530 mg/L et 560 mg/L, respectivement). L’ EPA a obtenu une CL5096 heures supérieure à 500 mg/L (il s’agit du seul résultat expérimental rapporté dans l’article). Cela indique que les octaNC possèdent une toxicité aiguë relativement faible pour les organismes aquatiques. Ces concentrations d’effet sont nettement supérieures aux valeurs de solubilité mesurée et prédite pour les octaNC. On ne dispose d’aucune estimation de la toxicité pour ce groupe d’homologues, étant donné que le Koedes octaNC se situe hors de la fourchette des valeurs acceptables du modèle.
Les résultats des études de toxicité menées avec le Halowax 1051, qui comprend environ 91,4 % de octaNC, sont décrites dans la section précédente sur les heptaNC.
Espèces fauniques terrestres
La présente section porte sur la toxicité des dérivés hexa à octachlorés de naphtalène, tout particulièrement sur l’exposition par voie alimentaire, étant donné que l’on s’attend à ce que ce soit l’ingestion de nourriture qui constitue le principal mode d’exposition à ces groupes d’homologues à log Koe élevé (7,5–8,5).
Le document du PISSC (2001) comporte un résumé des études effectuées sur la toxicité des NC sur les mammifères; d’autres études ont également été examinées. Aucune étude de toxicité à long terme sur les mammifères n’a été relevée. Une étude de 135 jours sur des brebis a été recensée (Brock et al., 1957). La plupart des travaux relevés étaient des études à court terme, dont bon nombre avaient été menés sur des animaux de laboratoire comme le rat, le lapin et le cobaye. Il semble que les bovins soient plus sensibles aux NC que les animaux de laboratoire de type rongeur; ils sont également plus sensibles à ces produits que le mouton (IPCS, 2001). Aucune étude sur les mono ou diNC n’a été effectuée sur les bovins.
Études sur oiseaux et mammifères : mélanges de penta et hexa-NC
Seules deux études sur la toxicité des NC pour les oiseaux ont été relevées. Elles portaient sur des dindonneaux et des poulets qui ont reçu une ration contenant du Halowax 1014 (25,3 % de hexaNC, 47,7 % de pentaNC et 16 % de tétraNC; voir le tableau 3b) pendant 40 jours (Pudelkiewicz et al.,1958, 1959). Une dose de 20 mg/kg de moulée a provoqué la mort de la moitié des dindonneaux sans cependant causer d’effet important sur les poulets. Chez les dindonneaux, on a observé un taux de mortalité de 6,5 % et une réduction du gain pondéral de 33 % à une dose de 5 mg/kg de moulée.
Flinn et Jarvik (1936) ont administré deux mélanges de NC à des lapins en simultané. Tous les lapins ayant reçu une dose quotidienne de 30 mg (incorporée dans de l’huile de paraffine) des deux mélanges, essentiellement composés respectivement de tétra et de pentaNC, et de penta et de hexaNC, sont morts (5 sur 5 dans chaque groupe) entre le 12e et le 26e jour. L’autopsie a révélé la présence dans le foie de nombreuses zones jaunes et d’une importante nécrose (Flinn et Jarvik, 1936).
On a noté des changements modérés des tissus hépatiques (cellules gonflées et vacuolisées, ainsi qu’une nécrose et une dégénérescence de cellules isolées) chez des rats nourris ave un mélange de penta et hexaNC (à raison de 125 mg/ animal un jour sur deux) pendant 26 jours. L’examen microscopique des autres organes (non précisés dans l’article) n’a révélé aucune anomalie (Bennett et al., 1938). Des groupes de dix rats auxquels on a administré un mélange de dérivés penta et hexaNC dans de la moulée, à une dose de 100 mg/animal par jour pendant 55 jours ou de 300 mg/animal par jour pendant 33 jours, sont tous morts ou ont atteint un état moribond (Drinker et al., 1937; Bennett et al., 1938).
Des lésions gastro-intestinales et de graves dommages au foie ou des décès ont été signalés chez des moutons ayant reçu une dose orale de 1,1 mg/kg de poids corporel par jour d’une mélange de Halowax 1014 sur une période de 90 à 135 jours (Brock et al., 1957).
On a observé une chute de la production spermatique chez des taureaux nourris d’un mélange de penta et hexaNC (à raison de 50 à 200 mg par jour pendant environ sept semaines) [Vlahoset al., 1955].
Études sur mammifères : hexa-NC
Une dégénérescence hépatique et rénale ainsi que des décès ont été observés chez des cochons nourris de hexaNC à raison de 19–22 mg/kg de poids corporel par jour jusqu’à dix jours alors qu’une dose de 17,1–17,6 mg/kg de poids corporel par jour a entraîné une baisse des taux de vitamine A (Link et al., 1958; Huber et Link, 1962). L’exposition de rats par voie orale à des hexaNC à raison de 0,3–2,3 mg/jour sur une période allant de 56 à 84 jours a entraîné une augmentation en fonction de la dose des poids relatifs du foie et des doses de 20 et de 60 mg/jour ont provoqué des lésions hépatiques (Weil et Goldberg, 1962). Une dose orale de 1,1 mg/kg de poids corporel par jour de congénères de hexaNC administrée à des bovins dans des capsules de gélatine pendant une période de 5 à 10 jours a provoqué de graves maladies systémiques (hyperkératose) [Bell, 1953].
Études sur mammifères : hepta-NC
Des doses orales de 0,69 à 2,4 mg/kg de poids corporel par jour de heptaNC administrées à des bovins dans des capsules de gélatine pendant de 7 à 9 jours ont entraîné de graves maladies systémiques (hyperkératose) [Bell, 1953]. Une dose orale unique de 500 mg/kg de poids corporel de heptaNC a provoqué la mort des trois lapins de l’étude en sept jours (Cornish et Block, 1958).
Études sur mammifères : octa-NC
Une dose orale unique de 500 mg/kg de poids corporel de octaNC a entraîné la mort des trois lapins de l’étude en sept jours (Cornish et Block, 1958). Une dose orale de 2,4 mg/kg de poids corporel par jour de octaNC administrée dans des capsules de gélatine pendant 9 jours a provoqué une maladie systémique grave (hyperkératose), alors qu’une dose orale de 1,0 mg/kg de poids corporel par jour pendant 11 jours a entraîné une hyperkératose légère (Bell, 1953).
Pour effectuer la présente évaluation écologique préalable, on a examiné diverses données scientifiques et techniques et formulé des conclusions fondées sur le poids de la preuve et le principe de la prudence évoqués dans la LCPE 1999. Comme les di à octaNC sont particulièrement préoccupants en raison de leur nature persistante et bioaccumulable, leur capacité de nuisance environnementale a été évaluée séparément de celle des monoNC.
Exposition environnementale
Il existe une petite base de données sur les concentrations environnementales des NC au Canada. Des données beaucoup plus nombreuses ont cependant été recueillies sur leur présence aux États-Unis et en Europe, notamment dans les sédiments et les sols.
Au Canada, on a décelé des NC dans les milieux ou dans les tissus des animaux suivants : air des régions arctiques et urbaines, eau du lac Ontario, poissons et oiseaux de la région des Grands Lacs et des environs, phoques et baleines de l’Arctique canadien et marmottes de l’île de Vancouver. Les principales données sur l’exposition environnementale au Canada, aux États-Unis et ailleurs sont présentées cidessous.
Il faut noter que la validité de certaines des anciennes données de surveillance des NC a été remise en question. Certains ont exprimé des doutes sur la méthodologie utilisée pour obtenir ces données, précisant que des BPC peuvent être co-élutés avec les PNC et nuire à la détection de ces derniers si la chromatographie en phase gazeuse est la seule méthode d’analyse utilisée (Crookes et Howe, 2002). La plupart des études utilisées pour la présente évaluation sont récentes (elles remontent aux années 1990 ou sont plus récentes).
Au Canada, les concentrations atmosphériques de NC ont été mesurées à Toronto (Harner et Bidleman, 1997; Helm et Bidleman, 2003), autour des Grands Lacs, et près de Cornwall, en Ontario (Helm et al., 2003). C’est dans la région suburbaine de Toronto qu’on observe les plus fortes concentrations totales de NC au Canada, soit 84,5 pg/m3 (Helm et Bidleman, 2003). Les tétraNC constituent le principal groupe d’homologues décelés dans la portion ouest du lac Ontario et à Toronto, suivis des congénères penta et hexachlorés (Helm et al., 2003; Helm et Bidleman, 2003). Le pourcentage de tétraNC était significativement plus élevé audessus du lac Supérieur et du lac Ontario tandis que les pourcentages de penta et hexaNC étaient plus élevés dans les échantillons prélevés audessus du lac Ontario. Ces observations concordent avec le nombre plus élevé de sources de NC aux abords du lac Ontario et le transport à grande distance plus marqué des congénères tétrachlorés moins lourds vers la région du lac Supérieur (Helm et al., 2003).
Les teneurs de NC dans les régions arctiques du Canada et d’autres pays ont fait l’objet de nombreuses études. Selon Harner et al. (1998) et Helm et al. (2004), les teneurs de NC totaux mesurées dans l’air à Alert et Tagish, dans l’Arctique canadien, s’établissent à moins de 0,01–55 pg/m3, les tri- et tétraNC étant les principaux groupes de congénères décelés. Herbert et al. (2005) ont enregistré des concentrations totales de NC de 27–48 et 9–47 pg/m3 dans l’air à Ny Ålesund et à TromsØ, en Norvège, respectivement.
Lee et al. (2007) ont relevé les teneurs totales de NC du réseau d’échantillonnage atmosphérique passif mondial (réseau d’EAP) dans plusieurs localités en Arctique : Barrow, en Alaska, Alert, au Nunavut, et Ny Ålesund, en Norvège. Les teneurs s’échelonnaient de 1 à 8 pg/m3, les tri et tétraNC étant les principaux congénères observés dans ces zones arctiques. Les teneurs des congénères associés à la combustion (nos 5260, 50, 51, 54 et 6667) étaient plus fortes dans la plupart des sites d’échantillonnage, ce qui souligne la contribution des émissions attribuables à cette source aux concentrations atmosphériques de la planète.
Les teneurs des congénères de NC dans les bassins atmosphériques des zones urbaines canadiennes et leur transport transfrontalier ont été étudiés par Harner et al. (2006), qui ont constaté que les dérivés tri à octaNC sont transportés de Détroit jusqu’à pointe Pelée et Toronto, en Ontario.
On utilise certains congénères de NC absents des préparations de marque Halowax de qualité technique (c. àd. les congénères 44 et 54) et d’autres congénères dont les teneurs dans les sources de combustion comme les gaz de cheminée et les cendres volantes sont nettement plus élevées que dans les mélanges de marque Halowax (p. ex. les congénères 5260 et 73) comme indicateurs des sources environnementales de NC associées à la combustion. On a constaté que les congénères marqueurs de combustion se concentraient dans l’air des zones suburbaines et industrielles de Toronto, comparativement à son centreville, ce qui indiquerait qu’il existe actuellement des sources associées à la combustion dans les zones suburbaines de Toronto, les émissions par évaporation issues de lieux ayant déjà utilisé des mélanges Halowax étant plus importantes au centreville (Helm et Bidleman, 2003).
L’absence de mono et de diNC des relevés est surtout attribuable au fait qu’on ne mesure habituellement pas ces paramètres dans les échantillons d’air.
On dispose de peu de données sur les concentrations de NC dans l’eau, que ce soit au Canada ou ailleurs. Des teneurs de 16,4–24,5 pg/L de tri et tétraNC ont été observées à divers endroits du lac Ontario (Helm et al., 2003). La présence de NC n’a pas été décelée (seuil de détection = 10 ng/L) à proximité d’une usine à Owen Sound, en Ontario, qui est située sur les rives du lac Huron (Kauss, 1991), malgré le fait que la teneur des NC dans les effluents de cette installation s’établissait à 13 ng/L (Kauss, 1991). L’observation sporadique de NC à des concentrations allant de 20 à 50 ng/L dans les effluents terminaux rejetés sur le rivage pourrait être attribuable à la vidange de la contamination résiduelle du réseau d’aqueduc ou d’égout. On ne dispose que d’une seule autre donnée sur les teneurs de NC dans l’eau en Amérique du Nord : il s’agit du chloro2 naphtalène, qui a été détecté dans le Miami-Dade County, en Floride, à des teneurs de 740 ng/L (en 2002) et de 10 000 ng/L (en 2003), respectivement. Ces contaminants pourraient provenir des environs de sites du programme Superfund contaminés au BPC ou d’anciennes décharges.
On ne connaît qu’une seule étude de calcul des teneurs de NC dans les sédiments du Canada. On n’a détecté aucune présence de NC dans les sédiments de surface (moins de 20 ng/g) dans le port d’Owen Sound, en Ontario, à proximité d’une usine (Kauss, 1991). C’est dans le canal Trenton de la rivière Detroit que Furlong et al. (1988) ont mesuré la plus forte concentration de NC observée dans des sédiments (61 000 ng/g de poids sec). Cette teneur est encore plus élevée que celle mesurée dans les sols contaminés aux NC à proximité d’une ancienne usine de chloralcalis de l’État de la Géorgie (Kannan et al., 1998). Les dérivés penta à hepta-NC prédominaient dans la plupart des échantillons de sédiments de surface et en suspension analysés.
Aucune donnée n’a été trouvée sur les teneurs en NC des sols du Canada. Une seule mesure pour le sol aux États-Unis a été trouvée : Kannan et al. (1998) ont établi que la teneur du sol à proximité d’une ancienne usine de chloralcalis de l’État de la Géorgie était de 17 900 ng/g (poids sec). Il s’agit d’une valeur très élevée par rapport aux concentrations mesurées dans des sols à vocation agricole, résidentielle et industrielle en Angleterre, en Espagne et en Allemagne (moins de 0,0115,4 ng/g de poids sec) [Meijer et al., 2001; Schumacher et al., 2004; Krauss et Wilcke, 2003].
Acune donnée n’a été trouvée sur la teneur en NC des boues d’épuration au Canada. Seulement deux mesures ont été faites ailleurs. Une teneur moyenne de 83 ng/g de poids sec (fourchette de 50 à 190 ng/g de poids sec) de di à pentaNC a été observée dans les boues d’épuration de 14 usines de traitement des eaux usées du R.U. (Stevens et al., 2003). Des concentrations de 3,2 ng/g de poids sec et de 5,8 ng/g de poids sec de tétra- et penta-NC ont été mesurées dans les boues d’épuration d’une usine de traitement des eaux usées de Göteborg, en Suède (Nylund et al., 1992).
Il existe quelques études sur les teneurs en NC dans le biote du Canada. On ne dispose d’aucune information sur les invertébrés aquatiques. Des données ont été relevées pour les poissons, les oiseaux et les mammifères aquatiques de la région des Grands Lacs et de l’Arctique. Il n’existe qu’une seule mesure pour les espèces fauniques terrestres du Canada (la marmotte de l’île de Vancouver, une espèce en voie de disparition). On dispose également de quelques données sur diverses espèces de poisson et d’oiseau recueillies en Suède et dans la mer Baltique, à proximité de la Pologne. Les données canadiennes ainsi que les teneurs de NC dans le biote mesurées aux États-Unis et en Europe sont présentées au tableau 11. Les données canadiennes figurent en premier, suivies des données américaines et européennes.
Règle générale, les tétra-, penta- et hexaNC sont les principaux groupes d’homologues décelés dans les tissus des espèces fauniques. Les proportions observées chez les diverses espèces dépendent des sources de NC en cause (c.-àd. anciennes sources industrielles de [Halowax] ou sources associées à la combustion) et également de l’espèce, la capacité de métaboliser ces substances variant de l’une à l’autre. Ainsi, les tétraNC sont les principaux congénères décelés dans le phytoplancton de la mer Baltique (79–82 %) alors que les pentaNC prédominent (50 %) chez le hareng (Falandysz et Rappe, 1996). Dans l’Arctique canadien, ce sont les pentaNC (33–57 %) et hexaNC (22–45 %) qu’on trouve surtout chez le béluga, tandis que les tétraNC arrivent en tête de liste chez le phoque annelé (58–83 %) [Helm et al., 2002]. Ces différences ont été attribuées au métabolisme sélectif, qu’expriment également ces espèces pour les PCDD (Helm et al., 2002).
L’analyse de carottes de sédiments datées prélevées au Royaume-Uni et au Japon a révélé que les concentrations environnementales de NC ont baissé de plusieurs ordres de grandeur depuis quelques dizaines d’années (Yamashita et al., 2000; Gevao et al., 2000; Horii et al., 2004). Les concentrations maximales des tri- à hepta-NC ont été observées dans les années 1960, dans les sédiments lacustres des zones profondes d’Esthwaite Water, un lac d’une région rurale du nord-ouest de l’Angleterre qui devient anoxique de façon saisonnière (Gevao et al., 2000). Dans la baie de Tokyo et dans un lac d’une région rurale du Japon, les concentrations maximales de NC totaux ont été observées dans sédiments déposés dans les années 1980. Quoi qu’il en soit, les concentrations de NC mesurées dans les sédiments récemment déposés dans ces deux régions du monde restent bien au-dessus des valeurs de référence d’avant 1900, une différence de plusieurs ordres de grandeur s’observant au Royaume-Uni (Gevaoet al., 2000) et d’environ 100 ordres de grandeur dans la baie de Tokyo (Horii et al., 2004).
Les données indiquent que la concentration de NC dans l’environnement canadien baisse aussi. Dans une étude réalisée en 2009 sur les tendances temporelles, on signale que la concentration de NC dans les tissus des truites du lac Ontario a baissé de huit ordres de grandeur de 1979 à 2004 (Gewurtz et al., 2009). Toutefois, cette baisse était spécifique au congénère et était surtout prononcée pour les plus chlorés d’entre eux. Selon les auteurs de l’étude, les concentrations de NC dans les tissus de la truite entière pourraient encore être relativement élevées (c.-à-d. suffisantes pour donner lieu à des restrictions de consommation).
Il n’est pas étonnant que les concentrations ambiantes de NC présentent une tendance à la baisse, car l’utilisation de ces substances diminue. Toutefois, la concentration de NC dans l’environnement pourrait encore être relativement élevée en raison de la résistance des NC à la dégradation et peut-être aussi parce qu’il continue de s’en produire de façon involontaire comme durant l’incinération.
Tableau 11. Concentrations de NC totaux dans le biote
Organisme et type de tissus | Lieu | Année d’échan-tillonnage | Nombre d’échan-tillons | Moyenne (fourchette) en ng/g de masse lipidique, sauf indication contraire | Source |
---|---|---|---|---|---|
Invertébrés aquatiques | |||||
Moule zébrée (Dreissena polymorpha) |
Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière et port de Monroe | 1998–1999 | Plus de 100, homo-généisés | 46,4–54,8 (1,12–1,75 - poids frais) | Hanari et al.(2004) |
Moule zébrée (Dreissena polymorpha) |
Marine City, rivière St. Clair, Michigan | 1998–1999 | Plus de 100, homo-généisés | 1,09 (0,002 - poids frais) | Hanari et al.(2004) |
Amphipode (espèce non précisée) | Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière | 1999 | Ni | 85,9 (1,1 - poids frais) | Hanari et al. (2004) |
Poissons | |||||
Touladi (Salvelinus namaycush) et grand corégone (Coregonus clupeaformis) | Thunder Bay, lac Huron, Michigan | 1996 | 2 | 0,98–1,1 - poids frais | Kannan et al. (2000) |
Touladi (Salvelinus namaycush) |
Lac Siskiwit, île Royale, lac Supérieur | 1996 | 4 | 0,041–0,25 - poids frais | Kannan et al. (2000) |
Achigan à petite bouche Micropterus dolomieui) |
Rivière Raisin, Michigan, route no 24 | 1998 | Ni, homogénat de filets | 2,26–4,21 | Hanari et al. (2004) |
Achigan à grande bouche (espèce non précisée) | Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière et lac Érié | 1999 | Ni, homogénat de filets | 22,7 | Hanari et al. (2004) |
Gobie à taches noires (Neogobius melanostomus) |
Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière et port de Monroe | 1998–1999 | Ni, organisme entier | 12,1–43,6 (0,264-1,14 - poids frais) | Hanari et al. (2004) |
Gobie à taches noires (Neogobius melanostomus) |
Près de l’embouchure de la rivière Belle et Marine City, rivière St. Clair, Michigan | 1998–1999 | Ni, organisme entier | 2,13–4,81 | Hanari et al. (2004) |
Carpe (Cyprinus carpio) et doré jaune (Sander vitreus) | île Grassy, rivière Détroit, Michigan | 1996 | 3 | 1,31–31,4 - poids frais | Kannan et al. (2000) |
Chaboisseau à quatre cornes (Triglopsis quadricornis) |
Cinq endroits, golfe de Botnie, portion nord de la mer Baltique, au large de la côte de la Suède | 1991–1993 | 14 | 0,54–1,5[b] (fourchette des moyennes) | Lundgren et al. (2002) |
Brochet (Esox lucius) | Lacs et cours d’eau en Suède ayant des sources ponctuelles de NC | 1988 | 3 | 210–360[b] (0,48–33,0 - poids frais) | Järnberg et al. (1997) |
Brochet (Esox lucius) | Autres lacs, Suède | 1988 | 5 | 13–170[b] | Järnberg et al. (1997) |
Lotte (Lota lota) foie et muscle | Divers endroits, Suède | 1988 | 6 | 0,98–4,9[b] | Järnberg et al. (1997) |
Morue (Gadus morrhua) | Archipel de Karlskrona, sud de la Suède | 1988 | 2 | 9,8–10[b] | Järnberg et al. (1997) |
Ménomini (Coregonus clupeaformis) |
Lac Storvindeln, Lapland, Suède | 1986 | 35 éch. de muscle, regroupés | 2,58[e] | Jansson et al. (1993) |
Omble chevalier (Salvelinus alpinus) |
Lac Vättern, portion centrale de la Suède | 1987 | 15 éch. de muscle, regroupés | 40,8[e] | Jansson et al. (1993) |
Hareng (Clupea harengus) |
Mer Baltique | 1987 | 60 éch. de muscle, regroupés | 34,8[e] | Jansson et al. (1993) |
Hareng (Clupea harengus) |
Golfe de Botnie, mer Baltique, deux endroits | NI | 13, organisme entier | 0,49 (0,41–0,58] | Lundgren et al. (2003) |
Perche (Perca fluviatilis) | Golfe de Botnie, mer Baltique, quatre endroits | NI | 9, organisme entier | 0,48 (0,22–1,20) | Lundgren et al. (2003) |
Perche (Perca fluviatilis) | Gdá nsk | 1992 | 8, éch. regroupés | 69 | Falandysz et al. (1997b) |
Limande à queue jaune (Platichthys flesus) | Mikoszewo, golfe de Gdá nsk, mer Baltique | 1992 | 5, éch. regroupés | 83 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Limande à queue jaune (Platichthys flesus) | Gdynia, golfe de Gdá nsk | 1992 | 5, éch. regroupés | 36 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Lamproie (Lampetra fluviatilis) |
Gdá nsk | 1992 | 3, éch. regroupés | 8,9 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Lamproie (Lampetra fluviatilis) |
Gdynia, golfe de Gdá nsk, Pologne | 1992 | 3, éch. regroupés | 6,3 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Poisson-crocodile (Chionodraco hamatus); Poisson des glaces (Trematomus pennelli) |
Mer de Ross, Antarctique | 1994–1996 | 4 | (0,0015–0,0047 - poids frais) | Corsolini et al. (2002) |
Calandre antarctique (Pleuragrama antarcticum) |
Mer de Ross, Antarctique | 1994–1996 | 3 | 0,086 - poids frais | Corsolini et al. (2002) |
Morue polaire, (Gadus callarias) foie |
Vestertana, côte arctique de la Norvège | 1987–1994 | Morceaux provenant de 5 foies | [0,132–1,06][g] | Sinkkonen et Paasivirta (2000) |
Oiseaux | |||||
Œufs de cormoran à aigrettes (Phalacrocorax auritus) |
Baie Saginaw et Thunder Bay, lac Huron, Michigan; baie Whitefish, lac Supérieur, Ontario (aucune source ponctuelle proche) | 1998 | 9 | 1,13 [0,38–2,40] - poids frais | Kannan et al. (2001) |
Œufs de goéland argenté (Larus argentatus) |
Voir ci-dessus | 1998 | 6 | 0,565 [0,083–1,30] poids frais | Kannan et al. (2001) |
Fulmar boréal (Fulmuras glacialis) |
île Prince Leopold et cap Vera, île d’Ellesmere, Nunavut | 2003 | 5 œufs à chaque endroit | 1,33, 1,40 | Muir et al. (2004) |
Œufs de cormoran à aigrettes (Phalacrocorax auritus) |
île Gull, baie Green, lac Michigan | Ni | Ni | Max. = 22 - poids frais | Kannan et al. (2001) |
Cormoran noir (Phalacrocorax carbo sinensis) |
Golfe de Gdá nsk, mer Baltique | 1992 | 3 | Pectoraux : 122 [75–160] Foie : 159 [68–240] | Falandysz et al. (1997a) |
Pygargue à queue blanche (Haliaeetus albicilla) |
Divers endroits, Pologne | 1991–1992 | 5 oiseaux, d’âges variés | Pectoraux : 516 [25–1400][b] Foie : 646 [30–2400][b] Tissu adipeux : 61 [56–66][b] |
Falandysz et al. (1996) |
Pygargue à queue blanche Haliaeetus albicilla) |
Mer Baltique, Suède, deux endroits | 1985 | 2 | 120[b] | Järnberg et al. (1997) |
Balbuzard pêcheur Pandion haliaetus) |
Suède, divers endroits | 1982–1986 | 35 éch. de muscle, regroupés | 50,0[e] | Jansson et al. (1993) |
Mammifères aquatiques | |||||
Phoque commun (Phoca vitulina) |
Golfe de l’Alaska | 2000–2001 | 0,3-27 | Wang et al. (2007) | |
Phoque annelé (Phoca hispida) |
Pangnirtung, île de Baffin, Territoires du Nord-ouest | 1993 | 6, d’âges variés et des deux sexes | 0,049 [0,035–0,071] masse lipidique[d] | Helm et al. (2002) |
Phoque annelé (Phoca hispida) |
Fjord Grise, île d’Ellesmere, Territoires du Nordouest | 2003 | 7 femelles | 0,277 ± 0,149 | Muir et al. (2004) |
Béluga (Delphinapterus leucas) |
Détroit d’Hudson, Canada | 2003 | 8 mâles | 0,421± 0,258 | Muir et al. (2004) |
Béluga (Delphinapterus leucas) |
Nastapoka, baie d’Hudson, Canada | 2003 | 6 femelles | 0,156 ± 0,094 | Muir et al. (2004) |
Béluga (Delphinapterus leucas) |
Kimmirut, Territoires du Nordouest | 1994 | 6, d’âges variés et des 2 sexes | 0,253 [0,036–0,383] masse lipidique[d] | Helm et al. (2002) |
Loutre eurasienne Lutra lutra) énat |
Plusieurs endroits en Suède ayant des teneurs peu élevées en BPC | Années 1980 | 6 animaux | 7,0[b] | Järnberg et al. (1997) |
Loutre eurasienne Lutra lutra) énat |
Plusieurs endroits en Suède ayant des teneurs élevées en BPC | Années 1980 | 9 animaux | 2,6[b] | Järnberg et al. (1997) |
Phoque gris Halichoerus grypus) |
Mer Baltique | 7 | 0,05–0,2 - poids frais | Koistinen (1990) | |
Phoque gris Halichoerus grypus) |
Mer Baltique | 1979–1985 | 8, éch. regroupés | 0,89[e] | Jansson et al. (1993) |
Marsouin commun (Phocoena phocoena) |
Sud de la mer Baltique | 1991–1993 | 4 | 1,7–2,8 - masse lipidique[a] | Falandysz et Rappe (1996) |
Marsoin commun Phocoena phocoena) |
Kattegatt | 3 | 0.524–0.729 masse humide | Ishaq et al. (2000) | |
Phoque de Weddell (Leptonichotes weddelli) |
Mer de Ross, Antarctique | 1994-1996 | 1 | Foie 0,044 (pds hum.) Lard 0,077 | Corsolini et al. (2002) |
Phoque | Antarctique | ? | ? | 1,2–58 | Schiavone et al. (2009) |
Mammifères terrestres | |||||
Marmotte de l’île de Vancouver (Marmota vancouverensis) | Mont Washington, île de Vancouver | 2001 | 1 femelle | 0,063 | Lichota et al. (2004) |
Ours blanc (Ursus maritimus) |
Alaska | N.i. | 5 | Foie 0,370 [<0,0001–0,945] | Corsolini et al.(2002) |
Lapin européen (Oryctolagus cuniculus) |
Revingehed, sud de la Suède | 1986 | 15 éch. de muslce, regroupés | 1,4[e] | Jansson et al. (1993) |
Orignal Alces alces) |
Grimsö, Suède | 1985–1986 | 13 éch. regroupés, muscle | 1,3[e] | Jansson et al. (1993) |
[a] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de quatre à huit atomes de chlore.
[b] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de quatre à sept atomes de chlore.
[c] Les concentrations ont été estimées de manière qualitative en comparant la hauteur de pic des ions traces à celle de la norme instrumentale (1,2,3,4-TCDD marqué au 13C).
[d] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de trois à sept atomes de chlore.
[e] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de quatre à six atomes de chlore.
[f] L’analyse a porté sur les congénères hexaNC et sur un congénère pentaNC.
[g] L’analyse s’est limitée aux penta et hexaNC. Les données n’expriment aucune tendance temporelle significative.
Mono-NC
Calcul des quotients de risque
Les données toxicologiques sur les organismes susceptibles d’être exposés au produit ont été analysées afin d’établir le critère d’effet le plus sensible pour chaque milieu d’exposition visé. Une concentration d’expositions estimée (CEE) a été choisie pour chaque récepteur potentiel, en fonction des données empiriques issues d’études de surveillance. Les données sur l’exposition dans l’environnement canadien ont été utilisées. Les CEE représentent habituellement le pire cas raisonnable.
La concentration estimée sans effet (CESE) a été déterminée pour chaque critère d’effet, en divisant une Valeur critique de toxicité (VCT) par un Facteur d’application (FA). La VCT représente habituellement la plus faible valeur de toxicité acceptable. En général, on préfère utiliser des données de toxicité chronique en raison des préoccupations liées à l’exposition à long terme.
On a utilisé des facteurs d’application pour tenir compte des diverses sources d’incertitudes associées, par exemple, au fait d’extrapoler, à partir des effets aigus observés chez l’organisme d’essai, des données obtenues en laboratoire et d’une seule espèce d’une part, les effets chroniques qui surviendraient chez une espèce différente, dans un milieu naturel et dans des écosystèmes, d’autre part.
Comme les monoNC sont relativement solubles dans l’eau (voir le tableau 1) et qu’ils ont été mesurés à des concentrations élevées à proximité de sites contaminés dans d’autres pays, on a calculé les quotients de risque de ces substances pour les organismes pélagiques. En l’absence de preuve de la présence de ces substances dans l’air ou dans le sol à l’échelle internationale et faute de données pertinentes sur leurs effets, les risques d’une exposition dans l’air ou les sols contaminés du biote fouisseur et des espèces fauniques terrestres n’ont pas été évalués.
On peut considérer que la valeur de 100 µg/L, qui correspond à la plus faible concentration de Halowax 1000 (mélange composé de 6,7–69 % de monoNC) [voir les tableaux 3a et 3b] qui réduit de manière significative la croissance de l’algue marineDunaliella teriolecta lors d’une exposition chronique (Walsh et al., 1977), constitue une valeur prudente de la VCT pour les organismes pélagiques. La CESE a été obtenue en divisant la VCT par un facteur d’application de 10 pour tenir compte de l’extrapolation des données de laboratoire aux conditions sur le terrain et de la variabilité inter et intraspécifique. On a ainsi obtenu une CESE de 10 µg/L.
À proximité d’une usine située à Owen Sound, en Ontario, les teneurs en NC totaux mesurées dans l’effluent terminal rejeté sur les rives de la baie Owen Sound s’établissaient à 2050 ng/L (Kauss, 1991). Toutefois, l’effluent terminal de l’usine comportait surtout des tri- et tétraNC, ce qui s’apparente à la composition du mélange Halowax 1099 (Kauss, 1991). Le seuil de détection de 20 ng/L de la méthode d’analyse n’a pas permis de déceler la présence de chloro1 naphtalène et de chloro-2 naphtalène dans l’effluent terminal. Aux fins de l’établissement d’un quotient de risque prudent, on présumera cependant que la teneur de l’effluent terminal en monoNC était de 10 ng/L (la moitié de la limite de détection). Après application d’un facteur de dilution de 10 à cette valeur d’effluent, on obtient une concentration de monoNC égale à 1 ng/L (0,001 µg/L), qui sert de CEE.
On divise la valeur de la CEE par la valeur de la CESE pour estimer le quotient de risque. Voici le résultat obtenu avec la formule suivante :
Quotients de risque pour les organismes pélagiques = CEE / ESE = 0,001 µg/L / 10 µg/L = 0,0001
Le quotient est nettement inférieur à 1, ce qui indique que le risque associé à la présence de monoNC dans les eaux canadiennes est négligeable.
Autres éléments de preuve
On ne s’attend pas à ce que les monoNC persistent dans l’air, ou dans tout autre milieu environnemental. En outre, on ne prévoit pas que ceux-ci présentent un important potentiel de transport à grande distance.
D’après les données dont on dispose, notamment les valeurs de log K oe mesurées et les valeurs du FBC mesurées dans le poisson, les monoNC ne constituent pas des substances bioaccumulables. Toutefois, les données empiriques et modélisées dont on dispose sur leur toxicité dans l’eau indiquent qu’elles pourraient causer des effets nocifs aux organismes aquatiques à des concentrations relativement faibles : moins de 1 mg/L dans les essais de toxicité aiguë et 0,1 mg/L dans les essais de toxicité chronique.
Aucun monoNC n’a été décelé dans l’environnement canadien et les NC ne sont actuellement pas utilisés à des fins commerciales au Canada.
Di à octaNC
Les di à octaNC persistent dans l’air. On a établi que les dérivés di à hexaNC possédaient des potentiels de contamination de l’Arctique élevés. En outre, selon les estimations, les di à octaNC seraient persistants dans l’eau et les dérivés tri à heptaNC sont persistants, tant dans les sédiments que dans les sols.
Selon le poids de la preuve, notamment les valeurs de log Koe mesurées pour les di à octaNC et les valeurs du FBC mesurées pour les di à pentaNC dans le poisson, et compte tenu de l’information complémentaire sur les facteurs de bioamplification mesurés des tétra à heptaNC, de l’efficacité d’assimilation alimentaire élevée des hexa à octaNC chez le brochet et de la très faible vitesse d’élimination systémique des hexaNC chez le rat et l’humain, la conclusion est que les di à octaNC sont également des substances bioaccumulables.
Les substances persistantes et bioaccumulables qui pourraient aussi être toxiques à faibles concentrations lors d’essais effectués en laboratoire sont tout particulièrement préoccupantes. Même si les connaissances scientifiques actuelles ne permettent pas de prévoir précisément leurs effets écologiques, ces substances sont généralement considérées comme étant très dangereuses. Il convient donc d’évaluer celles-ci en recourant à une démarche plus prudente (fondée sur le principe de prudence).
L’existence d’éléments démontrant qu’une substance est fortement persistante et bioaccumulable au sens du Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE (1999) [Canada, 2000], conjuguée avec la possibilité de rejet ou de formation dans l’environnement et avec le potentiel de toxicité pour les organismes, constituent une forte indication que la substance pourrait pénétrer dans l’environnement dans des conditions de nature à avoir des effets écologiques nocifs à long terme. Les substances persistantes demeurent longtemps dans l’environnement après y avoir été rejetées, ce qui accroît l’ampleur et la durée possibles de l’exposition. Les substances dont la demi-vie est longue dans les milieux mobiles (l’air et l’eau) et qui se distribuent dans ces milieux dans des proportions importantes peuvent être à l’origine d’une contamination étendue. Le rejet de faibles quantités de substances bioaccumulables peut donner lieu à des concentrations internes élevées chez les organismes exposés. Les substances fortement bioaccumulables et persistantes sont particulièrement préoccupantes en raison de leur bioamplification possible dans les réseaux trophiques, ce qui peut entraîner une exposition interne très élevée en particulier chez les prédateurs des niveaux trophiques supérieurs.
Les données empiriques et modélisées dont on dispose sur la toxicité des NC sur les organismes aquatiques indiquent que les di, tri, tétra et pentaNC peuvent causer des effets nocifs aux organismes aquatiques à des concentrations relativement faibles : moins de 1 mg/L en cas d’exposition aiguë et moins de 0,1 mg/L en cas d’exposition chronique. On a constaté que les hexa, hepta et octaNC provoquaient des effets nocifs chez les mammifères (particulièrement les bovins) à des doses relativement faibles, soit 2,4 mg/kg de poids corporel par jour ou des doses inférieures.
La production commerciale des mono à octaNC, sous forme de mélanges Halowax destinés à diverses utilisations, a débuté vers 1910. Ils ne sont actuellement pas utilisés à des fins commerciales au Canada, mais les procédés industriels utilisant de la chaleur et/ou du chlore comme l’incinération des déchets, la production de ciment et de magnésium et l’affinage des métaux comme l’aluminium, peuvent être une source de rejets involontaires de NC dans l’environnement.
Bien que les NC ne soient plus utilisés au Canada, à cause de leurs usages historiques et leurs rejets involontaires, on a décelé des NC dans les échantillons prélevés sur de larges portions du territoire canadien. On en a trouvé, par exemple, dans les milieux ou dans la chair des animaux suivants : air des régions arctiques et urbaines, eau du lac Ontario, poissons et oiseaux de la région des Grands Lacs et des environs, phoques et baleines de l’Arctique canadien et marmottes de l’île de Vancouver. Leur présence étendue dans le biote démontre que de l’absorption et de la bioaccumulation se produise et ainsi il y aurait potentiellement des effets nocifs.
Finalement, il y a un consensus international sur les enjuex posés par les NC et le besoin de prendre des actions internationales coordonnées à cause de leur transport sur de grandes distances dans l’atmosphére.
À la lumière des éléments de preuve exposés cidessus, tout particulièrement la capacité avérée des NC de persister dans l’environnement, de s’accumuler dans les organismes et d’être toxiques de façon aïgue ou chronique à faibles doses et, compte tenu des limites des méthodes actuelles d’estimation quantitative du risque pour les substances de cette nature et considérant, malgré le fait qu’il n’y ait plus de production commerciale de NC au Canada, que ceuxci continuent d’être rejetés dans l’environnement canadien en raison de leur production involontaire et du transport à distance des polluants atmosphériques qui ont été identifiés comme un enjeu suite à un consensus international, la conclusion est que les naphtalènes chlorés peuvent avoir des effets nocifs sur l’environnement du Canada.
On ignore quelles quantités de NC sont émises involontairement au Canada, par exemple, dans l’atmosphère durant l’incinération.
On comprend mal le devenir des NC dans l’environnement, car seulement quelques études empiriques ont été réalisées sur des aspects comme, par exemple, la répartition et la dégradation de ces substances dans l’environnement. On dispose de données limitées sur la solubilité des congénères individuels et des mélanges Halowax de NC. Il a donc fallu recourir à la modélisation en complément de l’information empirique en main. Comme on a fondé les estimations par modèle sur des structures représentatives de chaque groupe d’homologues, il se pourrait que les valeurs des propriétés de certains congénères à l’intérieur de chaque groupe soient supérieures ou inférieures.
Les données sur les concentrations de NC dans l’environnement canadien sont limitées et incomplètes. On ne dispose d’aucune donnée sur les teneurs de NC dans le sol ou dans les boues d’épuration et les données sur la présence des NC faiblement chlorés dans d’autres milieux environnementaux du Canada sont très limitées (il n’en existe aucune sur les monoNC). Les invertébrés aquatiques ne font pas partie des espèces analysées dans les quelques études sur les teneurs de NC dont on dispose pour le biote canadien. Par conséquent, l’information recueillie sur les concentrations environnementales dans d’autres pays a été prise en compte dans la présente évaluation.
L’information disponible indique généralement que les NC ont un important potentiel de bioconcentration et de bioaccumulation, mais relativement peu d’études ont été menées pour calculer les facteurs de bioconcentration ou de bioaccumulation des divers groupes d’homologues.
On n’a relevé aucune étude de toxicité chronique en milieu aquatique portant sur les monoNC à l’état pur et certaines données calculées expérimentalement ne concordent pas avec les données modélisées. Aucune étude de toxicité sur les organismes aquatiques n’a été relevée sur les groupes d’homologues individuels des dérivés di à heptaNC. Il a donc fallu en établir la toxicité par ECOSAR et par extrapolation des résultats des essais de toxicité réalisés sur des mélanges de marque Halowax. L’extrapolation de la toxicité d’un mélange de groupes d’homologues de NC à un groupe d’homologues particulier a ses limites compte tenu de l’incertitude à l’égard de la composition exacte de ces mélanges. En outre, les mélanges peuvent avoir des effets cumulatifs de nature additive, antagoniste ou synergique, qui peuvent donc différer de ceux de leurs ingrédients pris isolément. On a constaté que les concentrations avec effet observé en conditions expérimentales étaient supérieures aux solubilités mesurées et prévues pour les dérivés octachlorés. On ne dispose d’aucune estimation de la toxicité des octaNC par ECOSAR étant donné que la valeur log Koe de ce groupe se situe à l’extérieur de la fourchette acceptable du modèle. L’absence d’études appropriées sur la toxicité à long terme des NC chez les mammifères et d’information empirique sur leurs effets sur les organismes vivant dans les sols et les sédiments ne facilite pas la caractérisation par voie expérimentale de leur comportement toxicologique.
À la lumière de l’information présentée dans le présent rapport d’évaluation, il a été conclu que les di- à octa-NC pénètrent ou peuvent pénétrer dans l’environnement en une quantité ou à une concentration, ou dans des conditions qui ont ou peuvent avoir un effet nocif immédiat ou à long terme sur l’environnement ou sur sa diversité biologique.
Par conséquent, il a été conclu que les di- à octa-NC remplissent un ou plusieurs des critères énoncés à l’article 64 de la LCPE (1999).
De plus, les di- à octa-NC sont persistants et de bioaccumulables conformément au Règlement sur la persistance et la bioaccumulation (Canada2000), leur présence dans l’environnement est essentiellement le résultat d’activités humaines et ils sont pas des radionucléides naturels ni des substances inorganiques naturelles.
La production et l’utilisation des CNs a été interdites ou restreintes dans divers pays de l’OCDE (Organisation de coopération et de développement économiques), dont la Suisse, l’Allemagne et le Japon notamment. De plus, en décembre 2009, les NCs ont été ajoutés
Protocole relatif aux polluants organiques persistants (POP) sous la Convention sur la pollution atmosphérique transfrontalière à longue distance selon le consensus international sur la capacité de ces substances à être transportés sur de longues distances selon le consensus international sur les risques liés à la présence des CNs dans l’environnement et le besoin de prendre action à l’échelle internationale.
Ces substances seront intégrées à un projet de mise à jour de l’inventaire de la Liste intérieure des substances. En outre, la recherche et la surveillance permettront au besoin de vérifier les hypothèses posées dans le cadre de l’évaluation préalable, et, le cas échéant, l'efficacité des possibles mesures de contrôle définies à l'étape de la gestion des risques.
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Persistance des NC dans les sédiments
On peut démontrer que les tri à heptaNC remplissent le critère énoncé dans le Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la Loi canadienne sur la protection de l’environnement 1999 (LCPE, 1999) pour la persistance dans les sédiments (demivie dans les sédiments d’une année ou plus) en utilisant les données de surveillance recueillies par l’analyse d’une carotte de sédiments datée. Gevao et al. (2000) ont mesuré les NC dans une carotte sédimentaire prélevée dans le lac Esthwaite Water, qui est situé dans une zone semirurale du nordouest de l’Angleterre. À partir de la plus faible concentration du groupe d’homologues se trouvant dans les sédiments de ce lac, soit 0,619 µg de hexaNC/kg (échantillon datant de 1962 et analysé en 1995), et en supposant une demivie d’une année, on peut calculer la concentration de NC qui aurait dû être présente dans les sédiments en 1962 pour obtenir la valeur calculée. On utilise la formule suivante, fondée sur un scénario de décomposition du premier degré :
C(t) = Coe-kt
- C(t), est la concentration, mesurée en 1995, dans les sédiments datés de 1962 (0,619 µg/kg);
- Co est la concentration originale présente en 1962;
- k est la vitesse de la réaction de dégradation, qui est égale à 0,693 si l’on suppose une demivie d’une année (t1/2 = ln 2/k);
- t est le nombre d’années écoulé de 1962 à 1995, soit 33.
Il s’en suit que :
0,619 = Coe-(0,693) (33)
Co = 5,32 x 109 µg/kg = 5,32 kg/kg
Par conséquent, il aurait fallu que 5,32 kg de hexaNC soient présents dans chaque kg de sédiments en 1962 pour que leur concentration soit de 0,619 µg/kg en 1995, si la demivie est d’une année. Comme il s’agit d’une valeur non réaliste, on peut conclure que la demivie des hexa-NC présents dans les sédiments est supérieure à une année. Des calculs similaires ont été effectués pour les autres groupes d’homologues (tri, tétra- penta- et heptaNC) dont Gevao et al. (2000) avaient mesuré les teneurs. Les chercheurs ont obtenu des valeurs Co supérieures pour chacun de ces groupes d’homologues, ce qui indiquerait que leur demivie est également supérieure à une année, et qu’ils satisfont ainsi au critère de la LCPE pour la persistance dans les sédiments.
Persistance dans les sols
À partir des données de Meijer et al. (2001), qui ont mesuré l’évolution de la concentration de NC dans des échantillons de sols agricoles prélevés au R.U., il est possible de démontrer que les NC satisfont au critère de persistance dans les sols énoncé dans le Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (demivie égale ou supérieure à 182 jours (0,5 an) dans le sol, Canada, 2000). Des boues d’épuration renfermant 245 ng/kg de poids sec de NC ont été épandues sur le sol agricole d’essai en 1968 et mélangées avec celuici sur une profondeur de 15 cm. Le sol n’a reçu aucun autre apport de NC par la suite, sauf les dépôts d’origine atmosphérique. On a établi qu’un échantillon conservé depuis 1972 contenait 0,4061 ng/g de poids sec de pentaNC. En 1990, la teneur de pentaNC mesurée dans un échantillon du même sol était de 0,2853 ng/g de poids sec. L’équation de décomposition du premier degré suivante permet de calculer la demivie des NC dans ce sol :
C(t) = Coe-kt
- C(t) est la concentration de 0,2853 ng/g, mesurée en 1990;
- Co est la concentration de 0,4061 ng/g, mesurée en 1972;
- k est la vitesse de la réaction de dégradation;
- t est le nombre d’année écoulé de 1972 à 1990, soit 18.
Et, pour obtenir la valeur de k :
k = [ln (C(t) / Co )] / -t = [ln (,2853/,4061)] / -18 = 0,0196
t½ = ln 2/k = ln 2/0,0196 = 35,33
On obtient ainsi une demi vie de 35,33 années pour les pentaNC présents dans le sol, ce qui démontre que ce groupe d’homologues satisfait au critère de la LCPE 1999 pour la persistance dans le sol (demivie dans le sol de 182 jours ou plus).
D’après les données de Meijer et al. (2001), qui ont analysé 39 congénères ou groupes de congénères de NC (ceux impossibles à séparer pour l’analyse) dans les échantillons de sol, les congénères hexa et heptaNC 6667, 6468, 69, 7172, 63, 65, 73 et 74 sont des substances très persistantes, étant donné que leurs concentrations ne se sont pas modifiées de manière significative durant les 18 années écoulées entre 1972 et 1990. Selon les résultats de l’étude, tous les autres groupes d’homologues analysés, soit les tri, tétra et pentaNC, satisfont au critère de la LCPE pour la persistance dans le sol, leur demivie dans le sol étant de 7 à 9,5 années pour les triNC, de 10,6 à 18 années pour les tétraNC et de 35,3 années pour l’ensemble des pentaNC.
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Naphtalènes chlorés
Environnement Canada
Juin 2011
Table de matières
- Synopsis
- Introduction
- Identité, utilisations, sources et rejets dans l'environnement
- Sources d'origine naturelle
- Fabrication et importation
- Utilisations
- Production et rejets accidentels dans l'environnement
- Devenir environnemental
- Effets environnementaux
- Évaluation du potentiel d'effets nocifs sur l'environnement
- Sources d'incertitude
- Conclusion
- Références
- Annexe A
Le ministre de l’Environnement a réalisé l’évaluation écologique préalable des naphtalènes chlorés, conformément à l’article 74 de la Loi canadienne sur la protection de l’environnement (1999). Les « naphtalène, dérivés chloro (ou dérivés chlorés du naphtalène) », dont le numéro de registre du Chemical Abstracts Service est 70776033, répondaient aux critères de la catégorisation écologique pour la persistance, le potentiel de bioaccumulation et la toxicité intrinsèque pour les organismes non humains. L’appellation « dérivés chlorés du naphtalène » désigne un mélange de substances de composition variable appartenant à la classe chimique des NC.
Les naphtalènes chlorés n’ont pas été déclarés d’intérêt très prioritaire pour l’évaluation des risques qu’ils présentent pour la santé humaine à la lumière des résultats fournis par les outils simples de détermination du risque pour la santé et du risque d’exposition mis au point par Santé Canada pour la catégorisation visant la Liste intérieure. La présente évaluation est donc axée sur les renseignements utiles à l’évaluation des risques pour l’environnement.
La formule moléculaire brute des naphtalènes chlorés (NC) est C10H8-nCln(n= 1–8). Il est possible de former 75 congénères différents de naphtalènes chlorés, qui sont classés en huit groupes d’homologues identifiés par les préfixes mono- àocta-, selon le nombre d’atomes de chlore que compte la molécule (p. ex. naphtalènes monochlorés et dichlorés). Les propriétés physiques et chimiques des divers congénères de NC tiennent, dans une large part, au nombre d’atomes de chlore de leur molécule et, dans une moindre mesure, à la position que ceux-ci y occupent.
Les principales propriétés physiques et chimiques constituent des paramètres utiles pour prédire quel sera le devenir des NC dans l’environnement. Les valeurs numériques de la solubilité dans l’eau, de la pression de vapeur et de la constante de la loi de Henry diminuent généralement avec le taux de chloration de la molécule, alors qu’on observe la tendance inverse pour les valeurs du log Koe, du point de fusion et du point d’ébullition.
Les NC présents dans l’environnement sont surtout d’origine anthropique. La production commerciale de dérivés mono- à octachlorés destinés à divers usages a débuté vers 1910. Les NC n’ont probablement jamais été fabriqués au Canada, ceuxci étant plutôt importés des États-Unis. Même s’ils ne sont actuellement pas commercialement utilisés au pays, il est probable qu’ils soient produits involontairement comme sous-produits de certains procédés industriels faisant intervenir du chlore, surtout en présence de chaleur, tels que l’incinération des déchets, la production de ciment et de magnésium, et l’affinage des métaux comme l’aluminium. On connaît mal la nature des rejets issus de certains de ces procédés. Les produits mis en décharge qui contiennent des NC et les anciennes installations industrielles qui en faisaient usage constituent d’autres sources possibles de ces substances dans l’environnement. Selon certains relevés, la combustion du bois à des fins domestiques entraînerait le rejet de NC dans l’atmosphère. La combustion du bois durant les feux de forêt pourrait également constituer une source non anthropique (c.-à-d. naturelle) d’émissions de NC dans l’environnement.
Des modèles de fugacité ont été utilisés pour la répartition des NC dans les divers milieux environnementaux où ils sont le plus susceptibles de se retrouver. Les NC ont tendance à rester dans l’air ou à descendre au sol lorsqu’ils sont rejetés dans l’atmosphère. Lorsqu’ils sont rejetés en milieu aquatique seulement, ils ont tendance à demeurer dans l’eau ou à descendre dans les sédiments.
Au Canada, on a décelé des NC plus précisément dans l’air des régions arctiques et urbaines, l’eau du lac Ontario, les poissons et les oiseaux de la région des Grands Lacs et des environs, les phoques et les baleines de l’Arctique canadien et marmottes de l’île de Vancouver. Les données sur les concentrations environnementales de NC au Canada sont limités. De plus, des données sur les niveaux des NC dans les média environnementaux, dont les sédiments et les sols, sont disponibles aux États-Unis et en Europe.
Les naphtalènes di- à octachlorés persistent dans l’atmosphère. Selon les estimations, le potentiel de transport à grande distance des naphtalènes dichlorés est modéré et il est élevé pour les dérivés tri- à octachlorés, ce qui indique que certains d’entre eux peuvent être transportés dans l’air jusque dans des régions aussi éloignées que l’Arctique. En outre, selon les estimations, les dérivés di à octachlorés seraient persistants dans l’eau et les dérivés tri à heptachlorés sont persistants, tant dans les sédiments que dans les sols. D’après les données recueillies selon la méthode du poids de la preuve, notamment les mesures de log Koedes naphtalènes di à octachlorés, les mesures du facteur de bioconcentration des naphtalènes di à pentachlorés chez les poissons, les mesures du facteur de bioamplification des naphtalènes tétra à heptachlorés, l’efficacité d’assimilation alimentaire élevée des dérivés hexa à octachlorés chez le brochet et la très faible vitesse d’élimination systémique des hexachloronaphtalènes chez le rat, on conclut que les dérivés di à octachlorés de naphtalène sont également des substances bioaccumulables.
Les données empiriques et modélisées dont on dispose sur la toxicité des NC en milieu aquatique indiquent que les dérivés di, tri, tétra et pentachlorés peuvent être nocifs pour les organismes aquatiques à des concentrations relativement faibles (moins de 1,0 mg/L dans les essais de toxicité aiguë et 0,1 mg/L, dans ceux de toxicité chronique). On a également constaté que les dérivés hexa, hepta et octachlorés provoquaient des effets nocifs chez les mammifères (particulièrement les bovins) après une exposition à court terme à des doses relativement faibles, d’à peine 0,69 mg/kg (poids corporel) par jour.
L’existence d’éléments démontrant qu’une substance est fortement persistante et bioaccumulable, au sens du Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE (1999), conjuguée avec la possibilité de rejet ou de formation dans l’environnement et avec le potentiel de toxicité pour les organismes, constituent une forte indication que la substance peut pénétrer dans l’environnement dans des conditions de nature à avoir des effets nocifs à long terme. Les substances persistantes demeurent longtemps dans l’environnement après y avoir été rejetées, ce qui accroît l’ampleur et la durée possibles de l’exposition. Celles dont la demi-vie est élevée dans les milieux mobiles (air et eau) et qui sont sujettes à s’y répartir en proportions appréciables peuvent causer une contamination étendue. Le rejet de faibles quantités de substances bioaccumulables peut donner lieu à des concentrations internes élevées chez les organismes exposés. Les substances fortement bioaccumulables et persistantes sont particulièrement préoccupantes en raison de leur bioamplification possible dans les réseaux trophiques, ce qui peut entraîner une exposition interne très élevée en particulier chez les prédateurs des niveaux trophiques supérieurs.
Il y a un consensus à l’international sur les dangers posés par les NC et le besoin de prendre action à l’échelle internationale. En décembre 2009, les NC ont été ajoutés au Protocole relatif aux polluants organiques persistants sous la Convention sur la pollution atmosphérique transfrontalière à longue distance.
À la lumière des éléments d’information exposés cidessus, tout particulièrement la capacité avérée des NC de persister dans l’environnement, de s’accumuler dans les organismes et d’être nocifs de façon aïgue ou chronique à faibles doses et, compte tenu des limites des méthodes actuelles d’estimation quantitative du risque pour les substances de cette nature, et considérant, malgré le fait qu’il n’y ait plus de production commerciale de NC au Canada, qu’ils continuent d’être rejetés dans l’environnement au pays en raison de leur production involontaire et du transport à distance des polluants atmosphériques, et le concensus international les identifie comme une préoccupation. Il a donc été conclu que les rejets de naphtalènes di- à octachlorés peuvent avoir des effets nocifs sur l’environnement au Canada.
Il a donc été conclu que les naphtalènes di- à octachlorés pénètrent dans l’environnement en une quantité ou à une concentration ou dans des conditions de nature à avoir, immédiatement ou à long terme, un effet nocif sur l’environnement ou sur la diversité biologique.
D’après les renseignements recueillis, il a été conclu que les naphtalènes di- à octachlorés remplissent un ou plusieurs des critères énoncés à l’article 64 de la Loi canadienne sur la protection de l’environnement (1999). Ces substances sont persistantes et bioaccumulables, dans le sens donné à ces termes dans la réglementation, leur présence dans l’environnement est essentiellement le résultat d’activités humaines et il ne s’agit ni de radionucléides naturels ni de substances inorganiques naturelles.
En outre, la recherche et la surveillance permettront au besoin de vérifier les hypothèses posées dans le cadre de l’évaluation préalable et, le cas échéant, l’efficacité des possibles mesures de contrôle définies à l’étape de la gestion des risques et, le cas échéant, l'efficacité des possibles mesures de contrôle définies à l'étape de la gestion des risques.
La Loi canadienne sur la protection de l’environnement (1999) [LCPE (1999)] (Canada 1999) impose au ministre de l’Environnement et au ministre de la Santé de procéder à une évaluation préalable des substances qui remplissent les critères de classification énoncés dans la Loi pour déterminer si elles présentent ou sont susceptibles de présenter un risque pour l’environnement ou pour la santé humaine.
En se fondant sur l’information fournie dans le cadre de la catégorisation, les ministres ont jugé qu’une attention hautement prioritaire devait être accordée à un certain nombre de substances, à savoir :
- celles qui répondent à tous les critères environnementaux de la catégorisation, notamment la persistance (P), le potentiel de bioaccumulation (B) et la toxicité intrinsèque (Ti) pour les organismes aquatiques, et que l’on croit être commercialisées au Canada;
- celles qui répondent aux critères de la catégorisation pour le plus fort risque d’exposition (PFRE) ou qui présentent un risque d’exposition intermédiaire (REI) et qui ont été jugées particulièrement dangereuses pour la santé humaine, compte tenu du classement attribué par d’autres organismes nationaux ou internationaux quant à la cancérogénicité, à la génotoxicité ou à la toxicité sur le plan du développement ou de la reproduction.
La démarche d’évaluation préalable consiste à analyser l’information dont on dispose sur la substance, parfois en fonction d’hypothèses raisonnables de la pire éventualité, pour déterminer si la substance est « toxique » ou capable de le devenir, selon la définition de la LCPE 1999. Au cours de l’évaluation, on examine divers documents d’information scientifique et technique afin d’en dégager des conclusions fondées sur le poids de la preuve en appliquant le principe de la prudence, conformément aux exigences de la LCPE 1999. Il ne s’agit pas d’un examen exhaustif de l’ensemble des données disponibles, mais plutôt d’une présentation des études les plus déterminantes et des éléments de preuve sur lesquelles sont fondées les conclusions.
Indent>L’évaluation écologique préalable des naphtalènes chlorés (NC) a été réalisée en partie parce qu’on a déterminé que les « dérivés chlorés du naphtalène » (numéro du registre du Chemical Abstracts Service = 70776-03-3) constituaient une substance de priorité élevée pour l’évaluation du risque écologique parce qu’elle satisfait aux critères de la catégorisation énoncés dans la Loi pour la persistance (P), le potentiel de bioaccumulation (B) et la toxicité intrinsèque (Ti) pour les organismes aquatiques. On définit les « dérivés chlorés du naphtalène » comme étant un mélange de composition variable de substances regroupées sous la classe des naphtalènes chlorés. Bien que les NC ne soient pas actuellement en commerce au Canada, des rejets involontaires ont toujours lieu. Des études scientifiques récentes démontrent la présence des NC dans l’Artique et l’Antartique, ce qui indique que les CNs sont persistans dans l’air et sujets au transport atmosphérique sur de grandes distance. Ces composés ont également été évalués parce que leur production et leur utilisation sont interdites ou restreintes dans divers pays de l’OCDE (Organisation de coopération et de développement économiques), la Suisse, l’Allemagne et le Japon notamment. Ces substances ont été ajoutés récemment au
Protocole relatif aux polluants organiques persistants (POP) sous la Convention sur la pollution atmosphérique transfrontalière à longue distance selon le consensus international sur le fait que la présence de ses substances dans l’environnement est préoccupante à cause de leur capacité à être transportés sur de longues distances ainsi et le besoin de prendre action à l’échelle internationale.
Même si l’évaluation du risque des NC pour l’environnement constituait une priorité élevée, ceux-ci ne remplissaient pas les critères du plus fort risque d’exposition (PFRE) ou du risque d’exposition intermédiaire (REI) et l’on ne considérait pas qu’ils posaient un risque élevé pour la santé humaine, selon les classifications d’autres instances nationales et internationales en matière de cancérogénicité, de génotoxicité et de toxicité pour le développement et la reproduction. Par conséquent, la présente évaluation ne concerne que l’information relative à l’évaluation du risque écologique des naphtalènes chlorés.
Les propriétés physiques et chimiques des NC dépendent pour beaucoup du nombre d’atomes de chlore de leur structure. C’est pourquoi le potentiel de nocivité pour l’environnement de chaque groupe d’homologues de NC est évalué séparément dans le présent rapport. Et, comme on se préoccupe tout particulièrement des substances qui sont persistantes et bioaccumulables, et qu’il est impossible de prévoir précisément les effets écologiques de telles substances à la lumière des connaissances scientifiques actuelles, on a privilégié une démarche axée davantage sur la prudence (selon le principe de précaution) que sur des mesures quantitatives, comme cela se fait généralement pour évaluer les groupes d’homologues possédant ces propriétés.
Les données aux fins de l’évaluation écologique préalable des NC ont été relevées dans la documentation scientifique originale et des revues documentaires résumant les connaissances scientifiques actuelles sur ces substances (p. ex. le CICAD No. 34: Chlorinated Napthalenes du PISSC (document international succinct sur l’évaluation des risques chimiques des naphtalènes chlorés; IPCS, 2001). On a également consulté les bases de données documentaires accessibles par Internet et interrogé des chercheurs, des professeurs d’université et des représentants de l’industrie pour se renseigner davantage sur les NC. Cette évaluation préalable définitive n’est pas un examen exhaustif ou critique des données accessibles. Elle vise plutôt à faire état des travaux et des éléments de preuve les plus importants qui ont trait à la conclusion tirée.
La documentation publiée, les comptes rendus de conférence ainsi que le contenu Internet ont également été analysés en quête de toute information pertinente. Le présent document tient compte des données recensées jusqu’en mars 2010 ainsi que des réponses fournies à un questionnaire facultatif sur les NC que Environnement Canada a fait parvenir aux entreprises du secteur en 2003 afin de recueillir des données sur la fabrication, l’importation et l’utilisation de ces substances au Canada.
Cette évaluation préalable définitive a été produite par le personnel du Programme des substances existantes d’Environnement Canada. Elle a été soumise à un groupe d’examen et de consultation externe. En outre, la version préliminaire a fait l’objet d’une période de consultation publique de 60 jours. Les commentaires reçus de l’extérieur ont été pris en considération, mais le contenu et le résultat définitifs de l’évaluation demeurent la responsabilité d’Environnement Canada.
L’information déterminante ainsi que les facteurs pris en compte aux fins de l’évaluation sont présentés dans les sections qui suivent.
Identité de la substance
La figure 1 illustre la structure générale d’une molécule de naphtalène chloré.
Figure 1. Structure générique d’une molécule de naphtalène chloré illustrant le noyau naphtalénique, le système de numérotation des atomes de carbone et les sites de substitution possibles par le chlore.
Les NC résultent de la substitution par le chlore des atomes d’hydrogène liés aux atomes de carbone numérotés, comme l’illustre la figure 1. La structure moléculaire des NC est C10H8-nCln(n= 1–8). Il est possible de former 75 congénères différents de NC. Leur système de nomenclature s’apparente à celui des biphényles polychlorés et utilise le système de numérotation illustré à la figure 1. Les NC se divisent en huit groupes d’homologues, qui se distinguent par le nombre d’atomes de chlore que porte la molécule. On désigne ces groupes d’homologues à l’aide des préfixes mono- àocta- (p. ex. monoNC, diNC). On trouve couramment l’expression « naphtalènes polychlorés » (NPC) dans la documentation scientifique. L’abréviation NC est utilisée dans le présent rapport parce qu’elle décrit mieux toute la classe des dérivés chlorés du naphtalène, y compris les congénères monochlorés. Les propriétés physicochimiques des congénères NC dépendent essentiellement du nombre d’atomes de chlore que compte la molécule et, dans une moindre mesure, de leur position.
Les NC étaient vendus sous forme de mélanges. En Amérique du Nord, ils ont été fabriqués aux États-Unis par la firme Koopers Inc. jusqu’en 1977 et vendus sous le nom de marque Halowaxò (Kirk-Othmer, 1980). Les mélanges de marque Halowax ont été utilisés couramment dans les essais de toxicité des NC; des chercheurs ont cependant fait état de variations dans les proportions relatives des divers groupes d’homologues composant ces mélanges.
Les principales propriétés physicochimiques des NC et des mélanges de marque Halowax utiles dans l’estimation du devenir de ces substances dans l’environnement sont présentées dans les tableaux 1 et 2, respectivement. Lorsqu’on estime la solubilité dans l’eau de ces composés avec le programme WSKOWWIN (version 1.41), on obtient des valeurs qui sont systématiquement plus élevées que les mesures analytiques, par un facteur autour de 10 habituellement. Les mesures de la solubilité des composés chimiques peu solubles dans l’eau (c.àd. moins de 1 000 µg/L) peuvent ainsi comporter une erreur importante (Mackay et al., 1999); c’est pourquoi les valeurs obtenues avec le logiciel WSKOWWIN ont servi de valeur estimative prudente de la limite supérieure de solubilité.
Tableau 1. Valeurs ou plages de valeur des principales propriétés physicochimiques des NC
Masse moléculaire (g/mol) |
Solubilité (µg/L) [a] |
Pression de vapeur (Pa) [b] (liquide sousrefroidi, 25 °C) |
Constante de la loi de Henry (Pa·m3/mol 25 °C) [c] |
Log Koe [d] | Point de fusion (°C) |
Point d’ébullition (°C) |
|
---|---|---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 162,61 | 924; 2 870 (10 300) | 5,59; 2,53 | 22,21–24,48 | 3,90–4,19 | -2,3; 59,5–60 | 259–260 |
Di-NC | 197,00 | 137–862 (2 713) | 0,198–0,352 | 3,67–29,15 | 4,19–4,88 | 37–138 | 287–298 |
Tri-NC | 231,50 | 16,7–65 (709) | 0,0678–0,114 | 1,11–51,24 | 5,12–5,59 | 68–133 | 274[*] |
Tétra-NC | 266,00 | 3,70–8,30 (177) | 0,0108–0,0415 | 0,87–40,66 | 5,76–6,38 | 111–198 | Inconnu |
Penta-NC | 300,40 | 7,30 (44) | 0,00275–0,00789 | 0,46–12,45 | 6,80 (penta-1,2,3,5,8); 7,00 (penta-1,2,3,4,6) | 147–171 | 313[*] |
Hexa-NC | 335,00 | 0,11[*] (11) | 0,00157–0,000734 | 0,31–2,27 | 7,50 (hexa-1,2,3,5,7,8); 7,70 (hexa-1,2,3,4,6,7); | 194 | 331[*] |
Hepta-NC | 369,50 | 0,04[*] (2,60) | 2,78 x 10-4, 2,46 x 10-4 | 0,11–0,19 | 8,20 | 194 | 348[*] |
Octa-NC | 404,00 | 0,08 (0,63) | 6,84 x 10-5 | 0,02 | 6,42–8,50 | 198 | 365[*] |
[a] Les valeurs de solubilité dans l’eau qui ne sont pas entre parenthèses ont été déterminées expérimentalement pour les congénères solides avec la méthode de saturation en milieu aqueux (Opperhuizen et al., 1985); les valeurs indiquées entre parenthèses ont été estimées avec le logiciel WSKOWWIN 2000.
[b] Source : Lei et al.(1999).
[c] Les valeurs sont tirées de Puzyn et Falandysz (2007).
[d] Les valeurs de Koemesurées sont tirées de : Opperhuizen (1987), Opperhuizen et al. (1985) [méthode par agitation en flacon], Bruggemanet al. (1982), Lei et al. (2000) [méthode de la CLHP en phase inversée].
[*] Valeur estimée au moyen des méthodes décrites par Lyman et al. (1982).
Tableau 2. Principales propriétés physicochimiques des mélanges de marque Halowax
Mélange Halowax | Numéro de registre CAS | Taux de chloration (%) | Point d’ébullition (°C) | Point de fusion (°C) | Pression de vapeur (Pa) | Solubilité dans l’eau | Constante de la loi de Henry (Pa•m3/mol) |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Halowax 1031 | 25586-43-0 | 22 | 250[a] | -25 | 1,9[b] | Insoluble[a] | 31,9 |
Halowax 1000 | 58718-66-4 | 26 | 250[a] | -33 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1001 | 58718-67-5 | 50 | 308[a] | 98 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1099 | 39450-05-0 | 52 | 315[a] | 102 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1013 | 12616-35-2 | 56 | 328[a] | 120 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1014 | 12616-36-3 | 62 | 344[a] | 137 | Aucune valeur disponible | Insoluble[a] | Aucune valeur disponible |
Halowax 1051 | 2234-13-1 | 70 | S.O. | 185 | Aucune valeur disponible | Aucune valeur disponible | Aucune valeur disponible |
[a] Brinkman et De Kok (1980).
[b] Valeur estimée.
Tableau 3a. Composition (% en poids) des mélanges de marque Halowax selon IPCS (2001)
Halowax 1031 | Halowax 1000 | Halowax 1001 | Halowax 1099 | Halowax 1013 | Halowax 1014 | Halowax 1051 | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 95 | 60 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Di-NC | 5 | 40 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 |
Tri-NC | 0 | 0 | 40 | 40 | 10 | 0 | 0 |
Tétra-NC | 0 | 0 | 40 | 40 | 50 | 20 | 0 |
Penta-NC | 0 | 0 | 10 | 10 | 40 | 40 | 0 |
Hexa-NC | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 40 | 0 |
Hepta-NC | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 |
Octa-NC | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 90 |
Tableau 3b. Composition (% en poids) des mélanges de marque Halowax selon d’autres sources[1,2]
Halowax 1031 | Halowax 1000 | Halowax 1001 | Halowax 1099 | Halowax 1013 | Halowax 1014 | Halowax 1051 | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 65 | 15 | 0,06 | 0,04 | 0,04 | 0,04 | 0,08 |
(65–70,1) | (6,7–69) | (0,01–0,3) | (0 – 1,1) | (0–0,2) | (0–0,066) | (0–0,25) | |
Di-NC | 30 | 76 | 4,4 | 3,6 | 0,45 | 0,66 | 0,11 |
(24,8–30) | (28–76,5) | (3,5–6,1) | (0 – 35,7) | (0–12.7) | (0–1,9) | (0–0,34) | |
Tri-NC | 2,6 | 6,4 | 51,7 | 38,7 | 13,1 | 6,0 | 0,13 |
(0,8–2,6) | (1,2–44,1) | (48,1–54) | (38 – 54,6) | (8,2–53,2) | (2,8–17,1) | (0–0,4) | |
Tétra-NC | 2,2 | 1,3 | 40,7 | 48 | 53,3 | 16 | 0,26 |
(0–2,2) | (1,2–47,4) | (38–44,7) | (9,5 - 52) | (26,3–56) | (12–18,2) | (0–0,77) | |
Penta-NC | 0,38 | 0,44 | 3,3 | 9,0 | 30 | 47,7 | 0,10 |
(0–0,38) | (0,21–8,44) | (2,2–4,7) | (0,3 – 9,7) | (3–38) | (32,2–55) | (0–0,22) | |
Hexa-NC | 0,054 | 0,33 | 0,12 | 0,50 | 3,2 | 25,3 | 0,31 |
(0–0,054) | (0,006–0,33) | (0–0,18) | (0 – 0,6) | (2,6–4,75) | (21–35,3) | (0–0,82) | |
Hepta-NC | 0,016 | 0,073 | 0,02 | 0,05 | 0,12 | 3,0 | 7,6 |
(0–0,016) | (0,017–0,073) | (0–0,04) | (0 – 0,061) | (0,1–0,154) | (1,6–4,24) | (6,2–18,1) | |
Octa-NC | 0,03 | 0,015 | 0,01 | 0,02 | 0,01 | 0,13 | 91,4 |
(0–0,03) | Aucune fourchette | (0–0,024) | (0 – 0,037) | (0,0089–0,013) | (0–6,6) | (81,8–93,5) |
[2] Les valeurs entre parenthèses indiquent la plage de chaque congénère.
Comme le révèlent les tableaux 3a et 3b, les proportions relatives des différents groupes d’homologues formant les mélanges de marque Halowax varient selon les sources.
Il est probable que les NC présents dans l’environnement proviennent essentiellement de l’activité humaine (voir, p. ex. Gevao et al., 2004, et Horii et al., 2000). Une certaine quantité pourrait par ailleurs être produite naturellement par la combustion des matières ligneuses, par exemple durant les feux de forêt. Certains chercheurs (voir p. ex. Lee et al., 2005) ont signalé que la combustion du bois à des fins domestiques peut libérer des NC dans l’atmosphère, mais aucune étude sur les rejets attribuables à la combustion naturelle n’a été relevée.
Les mono- et di-NC ainsi que les « naphtalènes, dérivés chloro » (un mélange de composition chimique variable qui regroupe les composés de la classe des naphtalènes chlorés, No CAS = 70776-03-3) figurent à laListeintérieure des substances du Canada, ce qui indique que ces substances ont été utilisées à des fins commerciales au Canada entre le 1er janvier 1984 et le 31 décembre 1986. Durant cette période, 700–3 500 kg/an ont été importés au Canada, selon les données de la Liste. Selon Holliday et al. (1982), on n’a jamais fabriqué de NC au Canada, ceuxci étant probablement importés de fabricants américains.
Les réponses à un questionnaire facultatif qu’Environnement Canada a fait parvenir à l’industrie en 2003 indiquent qu’aucun NC n’a été produit au Canada de 2000 à 2002. Une seule entreprise a déclaré en avoir importé (tri- et tétra-NC) de 2000 à 2002. Ces importations ont cessé depuis.
Dans les années 1990, la japonaise Sumitomo 3M a importé du Canada 54 tonnes d’une matière adhésive à base de Néoprène FB, un produit renfermant 3 % de triNC et 1 % de tétraNC (Yamashita et al., 2003).
Deux associations industrielles du Canada ont indiqué que des liquides pour remplir des manomètres de laboratoire contenaient de très petites quantités de monoNC. Ces associations ont déclaré que ces fluides ont été remplacés par d’autres ne contenant pas de NC en 2004.
La firme Wellington Laboratories de Guelph, en Ontario, fournit des NC qui servent de matériel étalon en chimie analytique (p. ex. la série des mélanges de marque Halowax et des congénères spécifiques) et sont achetés par des laboratoires du monde entier, dont certains au Japon (Wellington Laboratories, 2005; Takasuga et al., 2004). On ignore s’il s’agit du seul fournisseur de ce type de matériel au Canada.
Les données de la Liste intérieure des substances(1984-1986) indiquent que les NC étaient utilisés pour la fabrication de produits chimiques organiques, d’abrasifs, de polymères, de composantes plastiques et de résines de synthèse.
À l’heure actuelle, il n’existe aucune utilisation commerciale de NC au Canada, aux États-Unis et dans de nombreux autres pays membres de l’Organisation de coopération et de développement économiques (OCDE). Depuis 1980, on ne fabrique plus de NC aux ÉtatsUnis (IPCS, 2001). Des données datant de 1981 indiquent qu’environ 15 tonnes étaient alors importées aux États-Unis chaque année, surtout pour servir avec les huiles de mesure des indices de réfraction et comme isolants électriques dans les condensateurs (IPCS, 2001).
La production commerciale de NC a débuté vers 1910; ceux-ci étaient vendus sous forme de mélanges de plusieurs groupes d’homologues destinés à divers usages. Les monoNC et les mélanges de monoNC et de diNC ont été utilisés comme fluides de jauge résistant aux produits chimiques et comme matériau d’étanchéité pour instrument, comme fluides caloporteurs, comme solvants de spécialité à point d’ébullition élevé, comme agents de dispersion des colorants, comme additifs pour les carter de moteur et comme ingrédients pour les composés de mise au point des moteurs. Des monoNC ont également été utilisés comme matière première dans la fabrication de colorants et comme agents de préservation du bois dotés de propriétés fongicide et insecticide (Crookes et Howe, 1993).
Des produits contenant des triNC et des dérivés plus chlorés ont été utilisés comme substances d’imprégnation pour divers types de condensateurs et de produits de trempage et d’enrobage en électronique et par l’industrie automobile, comme liants temporaires dans la fabrication de pièces de céramique, le couchage et l’imprégnation du papier, le moulage de précision des alliages, les agents d’arrêt en galvanoplastie, comme additifs dans les huiles pour engrenages et les composés de coupe, dans l’ignifugation et l’isolement des câbles et conducteurs électriques, comme agents d’étanchéité hydrofuges, comme séparateurs d’accumulateur, dans les huiles de mesure des indices de réfraction, comme composés de masquage en galvanoplastie et dans les lubrifiants pour meule (Kirk Othmer 1980; EPA, États-Unis, 1983).
Jusqu’au début des années 1970, General Motors du Canada utilisait des condensateurs pour automobiles contenant des NC importés des États-Unis (Holliday et al., 1982). Dow Chemical du Canada a déclaré qu’elle n’utilisait pas de NC dans ses installations canadiennes de production de chlore (Holliday et al., 1982).
Les NC constituent des sousproduits accidentels de nombreux procédés industriels faisant intervenir des atomes de chlore, surtout en présence de chaleur, comme l’incinération des déchets et la production de ciment et de magnésium (Falandysz, 1998; SFT, 2001; Takasuga et al., 2004), et l’affinage au chlore des métaux comme l’aluminium (Vogelgesang, 1986; Aittola et al., 1994). On pense que les procédés aux chloralcalis pourraient également produire des NC (Falandysz, 1998; Kannan et al., 1998), de même que la combustion lente (à 600 ºC) des dichlorophénols (DCP) [Kimet al., 2007]. On ignore cependant les quantités de NC rejetées dans l’environnement en provenance de ces sources.
Comme des NC sont présents dans les poussières des fours à ciment, ces poussières doivent être incorporées à des produits du ciment, sinon elles peuvent être éliminées dans une décharge autorisée par les autorités provinciales. En général, dans les décharges où les poussières des fours à ciment sont acceptées en application d’un permis d’exploitation, on exige qu’une membrane soit installée, et les eaux souterraines des environs doivent être surveillées.
Selon des études qui remontent à un certain temps, des naphtalènes mono- et dichlorés se forment en faibles concentrations comme sous-produits de la chloration de l’eau potable (Shiraishi et al. 1985), mais rien qui étaie cette constatation n’a été trouvé dans les publications récentes.
Les préparations commerciales de biphényles polychlorés (BPC) comme l’Aroclor renferment également des traces de contamination aux NC. Selon Falandysz (1998), les préparations d’Aroclor de qualité technique contiennent 67 µg/g de NC en moyenne et Yamashita et al. (2000) font état de valeurs comprises entre 5,2 et 67 µg/g. Si l’on tient compte des quantités de matières contenant des BPC utilisées ou entreposées au Canada (Environnement Canada, 2003), et en supposant que leur teneur moyenne en NC est 67 µg/g de BPC, on estime que ces BPC renferment moins de une tonne de NC.
Lee et al. (2005) ont estimé que la combustion de charbon et de bois à des fins domestiques au R.U. ne produit que 2 kg de NC par année, formés d’une grande diversité de congénères portant de trois à huit atomes de chlore, les tri- et tétraNC arrivant en tête; notons que les dérivés mono- et dichlorés n’étaient pas inclus dans l’étude. Par comparaison, Lee et al. ont estimé que les émissions de NC attribuables aux BPC totalisaient environ 300 kg par année au R.U.
Les incinérateurs municipaux et de déchets spéciaux constituent tout probablement une source importante de NC dans l’air, tant au Canada que dans le reste du monde.
- Helm et al. (2003) ont analysé les cendres volantes produites par un incinérateur de déchets médicaux, un four à ciment, un incinérateur de déchets solides municipaux et une installation de frittage, tous situés au Canada. Les échantillons provenant de l’incinérateur municipal, du four à ciment et de l’installation de frittage renfermaient de 1,3 à 2,0 ng de NC totaux par gramme de cendres alors que l’échantillon de l’incinérateur de déchets médicaux en contenait 3 600 ng par gramme de cendres.
- Helm et Bidelman (2003) ont rapporté des teneurs moyennes en NC totaux ( tri- à octaNC) dans des échantillons de cendres volantes prélevés au Canada de 1,82 ng/g (incinérateur de déchets solides municipal), de 2,09 ng/g (four à ciment), de 2,66 ng/g (installation de frittage) et de 5 439 ng/g (incinérateur de déchets médicaux).
- Dans l’air des Grands Lacs et aux alentours d’installations industrielles de Toronto, Helm et al. (2003) ont relevé la présence de congénères de NC caractéristiques de la combustion.
En Allemagne, Schneider et al. (1998) ont détecté la présence de tous les groupes d’homologues des NC dans les cendres volantes d’un incinérateur de déchets municipaux. Les échantillons contenaient surtout des di- à pentaNC; les mono- à triNC étaient également présents en grande quantité durant la phase gazeuse de l’incinération. Il y avait également formation de grandes quantités de hexa1,2,3,5,6,7 chloronaphtalène accompagné d’autres hexaisomères (Schneideret al., 1998). Dans une étude sur la production accidentelle de NC par des incinérateurs de déchets municipaux du Japon, Takasuga et al. (2004) ont constaté la présence de tous les groupes d’homologues de NC dans les effluents gazeux, les mono- à tétra-NC étant les plus importants. Les chercheurs ont étudié la formation de NC durant l’incinération des déchets et leur présence dans l’air ambiant lors du démarrage, du fonctionnement en régime continu et de l’arrêt de l’installation municipale (Takasuga et al., 2004). En 1992, les concentrations des mono- à octaNC ont été mesurées dans des échantillons d’air ambiant provenant de trois installations d’incinération de l’ouest du Japon. Les concentrations totales de NC dans les effluents gazeux étaient de 15 000, 4 300 et 13 000 ng/m3 durant les opérations de démarrage, d’exploitation en régime continu et d’arrêt, respectivement. Les concentrations de NC dans les échantillons prélevés en hiver étaient légèrement plus élevées que dans ceux recueillis l’été (Takasuga et al., 2004). Notons cependant qu’au Japon, les incinérateurs fonctionnent à des températures moins élevées que celles prescrites au Canada, ce qui peut influer sur la production de NC. En Suisse, dans une étude des NC présents dans des carottes de sédiments datées, on a conclu que les réactions thermiques prennent de l’importance par rapport aux formulations techniques comme sources de NC dans l’environnement (Bogdalet al., 2006).
Les produits contenant des NC qui sont mis en décharge et les anciennes installations industrielles où des NC étaient utilisés peuvent également constituer des sources de ces substances dans l’environnement. Les rejets environnementaux associés à ces sources n’ont par ailleurs pas été mesurés au Canada.
Le devenir de chaque groupe d’homologues de NC a été évalué séparément parce que, comme nous l’avons indiqué précédemment, les propriétés physicochimiques de ces substances dépendent pour une large part du nombre d’atomes de chlore de leur structure (voir le tableau 1). D’après les profils d’utilisation actuels, le plus vraisemblable serait que les rejets se limitent au milieu atmosphérique, mais des rejets directs dans l’eau sont aussi possibles.
Distribution dans les divers milieux
On a utilisé un modèle de fugacité de niveau III (tableau 4) pour déterminer comment les NC se répartiraient dans les divers compartiments environnementaux. Le NC des rejets atmosphériques ont tendance à rester dans l’air ou à descendre au sol alors que les NC qui sont rejetés en milieu aquatique seulement ont tendance à rester dans l’eau ou à descendre jusqu’aux sédiments.
Tableau 4. Distribution des NC dans l’environnement selon le modèle de prédiction*
Milieux récepteurs (recevant 100 % des rejets) | Répartition en pourcentage | ||||
---|---|---|---|---|---|
Air | Eau | Sol | Sédiments | ||
Mono-NC | Air | 97,50 | 0,61 | 1,84 | 0,068 |
Eau | 5,37 | 85,10 | 0,10 | 9,44 | |
Sol | 0,62 | 0,08 | 99,30 | 0,01 | |
Di-NC | Air | 96,60 | 0,94 | 2,26 | 0,20 |
Eau | 9,44 | 74,70 | 0,22 | 15,60 | |
Sol | 0,43 | 0,05 | 99,50 | 0,01 | |
Tri-NC | Air | 64,80 | 0,21 | 34,50 | 0,49 |
Eau | 4,59 | 28,00 | 2,45 | 65,00 | |
Sol | 0,22 | 0,01 | 99,80 | 0,02 | |
Tétra-NC | Air | 33,40 | 0,12 | 65,50 | 0,99 |
Eau | 1,59 | 10,60 | 3,12 | 84,70 | |
Sol | 0,19 | 0,27 | 97,40 | 2,13 | |
Penta-NC | Air | 3,99 | 0,09 | 91,80 | 4,09 |
Eau | 0,08 | 2,05 | 1,72 | 96,20 | |
Sol | 0,00 | 0,00 | 99,90 | 0,11 | |
Hexa-NC | Air | 56,20 | 0,17 | 34,00 | 9,62 |
Eau | 0,02 | 1,77 | 0,01 | 98,20 | |
Sol | 0,00 | 0,00 | 99,90 | 0,12 | |
Hepta-NC | Air | 36,40 | 0,22 | 50,90 | 12,50 |
Eau | 0,00 | 1,71 | 0,01 | 98,30 | |
Sol | 0,00 | 0,00 | 99,90 | 0,13 | |
Octa-NC | Air | 14,60 | 0,40 | 70,20 | 14,80 |
Eau | 0,20 | 2,61 | 0,97 | 96,20 | |
Sol | 0,69 | 1,50 | 42,40 | 55,40 |
Persistance et transport atmosphérique à grande distance
Selon les modélisations de la cinétique de dégradation par réaction avec les radicaux hydroxyle effectuées avec le logiciel AOPWIN (version 1.75) de la Syracuse Research Corporation, et en supposant une concentration quotidienne (24 heures) de radicaux hydroxyle de 5 × 105 molécules/cm3, une valeur caractéristique dans l’hémisphère Nord, tous les NC, sauf les mono-NC, ont une demi-vie atmosphérique de plus de deux jours (tableau 5). Si l’on utilise la constante cinétique d’hydroxylation mesurée pour le di1,4 NC, qui est la seule dont on dispose, on obtient également une demi-vie atmosphérique supérieure à deux jours (Klöpffer et al., 1988). Comme l’estimation de la demi-vie atmosphérique par AOPWIN ne tient pas compte de la position des atomes de chlore dans les anneaux naphtaléniques, il se peut que la vitesse de réaction de chacun des isomères soit un peu plus élevée ou plus basse que celle prévue pour l’ensemble de son groupe d’homologues.
Tableau 5. Demi-vie atmosphérique estimée des NC, selon le modèle AOPWIN de la Syracuse Research Corporation
kOH estimée (cm3/mol par seconde) |
Demi-vie atmosphérique estimée (jours) | |
---|---|---|
Mono-NC | 15,2 × 10–12 | 1,06 |
Di-1,4 NC | 4,44 × 10–12 | 3,62 |
Di-2,7 NC | 4,44 × 10–12 | 3,62 |
Tri-NC | 2,01 × 10–12 | 7,98 |
Tétra-NC | 9,11 × 10–13 | 17,6 |
Penta-NC | 4,13 × 10–13 | 38,8 |
Hexa-NC | 1,87 × 10–13 | 85,7 |
Hepta-NC | 8,48 × 10–14 | 189 |
Octa-NC | 3,84 × 10–14 | 417 |
Le modèle TaPL3 a été utilisé pour estimer la distance de transport caractéristique, définie comme étant la distance maximale parcourue par 63 % de la substance après son rejet dans l’environnement. Beyer et al. (2000) ont proposé de considérer le potentiel de transport à grande distance (PTGD) comme étant élevé si la distance de transport caractéristique est supérieure à 2 000 km, moyen, si elle est de 700 à 2 000 km et faible, si elle est inférieure à 700 km. Selon les estimations, le PTGD des émissions atmosphériques de NC est faible pour les monoNC, moyen pour les diNC et élevé pour les tri- à octaNC. D’après le modèle, les monoNC devraient rester principalement dans les secteurs à proximité de leurs sources d’émission alors que les tri- à octaNC sont susceptibles d’être transportés par voie atmosphérique au-delà des frontières et d’atteindre des régions éloignées comme l’Arctique.
On a décelé la présence de triNC et de dérivés plus chlorés dans l’air et le biote de l’Arctique, de l’Antarctique et d’autres régions sans source locale importante de NC, ce qui dénote un transport atmosphérique à grande distance (Helm et al., 2004). Les congénères tri- et tétrachlorés constituaient 90 à 95 % de la masse totale des NC contenus dans les échantillons atmosphériques prélevés dans l’Arctique canadien par Harner et al. (1998), le reste étant constitué de penta- et hexaNC. Comme les tétra-, penta- et hexaNC sont les groupes d’homologues les plus fréquemment décelés dans les tissus de la faune des régions polaires (Corsolini et al., 2002; Helm et al., 2002), les penta- et hexaNC pourraient également y être transportés en quantités appréciables.
Helm et Bidelman (2005) ont étudié la distribution des NC entre les phases particulaire et gazeuse dans l’air de l’Arctique et ont constaté que leurs mesures concordaient avec le coefficient de partage octanolair (KOA) prévu. En hiver, la fraction particulaire allait de 5 % ou moins, pour les dérivés tri- et tétrachlorés, à 20 à 35 %, pour les pentaNC et 80 à 100 %, pour les hexa-, hepta- et octaNC. Herbert et al. (2005) a observé que la somme de tous les congénères de NC (SDNC) décelés dans les îles de Ny Ålesund et de TromsØ, en Norvège, était de 27 à 48 pg/m3 et de 9 à 47 pg/m3, respectivement. Selon Lee et al. (2007), les concentrations atmosphériques des SDNC dans l’Arctique étaient de 1 à 8 pg/m3, les variantes tri- et tétrachlorées étant les plus importantes.
Wania (2003) a calculé le potentiel de contamination de l’Arctique (PCA) des substances organiques persistantes à partir de leur coefficient de partage octanolair (KOA) et de leur coefficient de partage air-eau (KAE, la constante de la loi de Henry sans dimension). Les deux ensembles de données sur le partage présentant un PCA élevé se chevauchent dans la plage 6,5 OA <10 et -0,5 > log KAE > -3, ce qui correspond également à une fourchette de log KOE allant de 5 à 8 (c.àd. les substances dont le potentiel de bioaccumulation est élevé) [Wania, 2003]. La plage du log KAE à 25 °C de chaque groupe d’homologues (à l’exception des di- et octaNC) a été estimée à partir des fourchettes des constantes de la loi de Henry présentées au tableau 1, à l’aide de la formule suivante :KAE= Constante de la loi de Henry/ RV X T. Les valeurs de log KOA ont été mesurées par Harner et Bidleman (1998) ou estimées pour les monoNC avec la formule suivante :KOA = KOE / KAE
Cette information est présentée au tableau 6. Les zones ombragées marquent les valeurs se situant dans les fourchettes établies par Wania (2003). Selon ces critères, au moins une partie des congénères de NC appartenant aux groupes di-, tri-, tétra- et pentachlorés posséderaient un PCA élevé.
Tableau 6. Potentiel de contamination de l’Arctique des NC
Log KAE à 25 °C | Log KOA à 25 °C1 | |
---|---|---|
Mono-NC | -2,05–-2,01 | 4,61–4,96[*] |
Di-NC | -2,83–-1,93 | 6,93 |
Tri-NC | -3,35–-1,68 | 7,27-7,56 |
Tétra-NC | -3,45–-1,78 | 8,08-8,64 |
Penta-NC | -3,73–-2,3 | 8,73-9,15 |
Hexa-NC | -3,9–-3,04 | 9,70-10,37 |
Hepta-NC | -4,35–-4,12 | 8,18-8,24[*] |
Octa-NC | -5,09 | 9,25[*] |
[*] Ces valeurs ont été calculées avec la formule KOA = KOE/KAE en utilisant une valeur médiane de KOE et la valeur KAE estimée avec la formule susmentionnée.
Persistance dans l’eau, le sol et les sédiments
On dispose de peu de données sur la dégradation abiotique et biotique des NC. Dans un essai de biodégradation aérobie de 5 jours effectué dans un milieu de culture liquide, Kitano et al. (2003) ont constaté que 100 % du 2-NC, 95 % du di1,4 NC et 50 % du di-2,7 NC avaient été transformés en divers produits hydroxylés. Des données indiquent aussi que certains NC (di-1,4-NC, di-2,7-NC et le tétra-1,2,3,4-NC) produisent des composés hydroxylés lorsqu’ils sont dégradés par des champignons lignivores en bouillon de culture (Mori et al., 2009). Par exemple, on a constaté que le tétra-1,2,3,4-NC est dégradé à 70 % au bout de 14 jours; sa demi-vie, calculée au moyen d’équations de premier ordre, est estimée à 8,06 jours.
Aucune dégradation des dérivés tétra- à hexa-NC n’a été constatée dans un essai de biodégradation aérobie de 28 jours sur des sédiments lacustres naturels enrichis (Järnberg et al., 1999). Comme l’ont souligné Gevao et al. (2000), il est possible qu’une réaction de déchloration des NC (semblable à celle observée pour les BPC) se produise en milieu anaérobie même si le phénomène n’a pas encore été observé. Il se pourrait donc qu’une partie des NC moins chlorés détectés dans les couches sédimentaires anaérobie constituent des produits de dégradation des congénères à plus forte teneur en chlore.
Comme les données expérimentales sur la dégradation des NC sont rares, la méthode du poids de la preuve reposant sur des RQSA (Environnement Canada, 2007) a aussi été utilisée, avec le modèle BIOWIN (BIOWIN, 2000). Les résultats sont résumés au tableau 7.
Tableau 7. Biodégradation des NC déterminée au moyen du modèle BIOWIN (2000)
Groupe d’homologues | Sous-modèle 4 (Dégradation primaire) |
Sous-modèle 3 (Dégradation ultime) |
Sous-modèle 5 (MITI, prob. linéaire) |
Sous-modèle 6 (MITI, prob. non linéaire) |
||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Résultat | Demi-vie estimée (jours) | Résultat | Demi-vie estimée (jours) | Résultat | Demi-vie estimée (jours) | Résultat | Demi-vie estimée (jours) | |
Mono-NC | 3,448 | <182 | 2,633 | <182 | 0,292 | ≥ 182 | 0,175 | ≥ 182 |
Di-NC | 3,233 | <182 | 2,351 | <182 | . 0,188 | ≥ 182 | 0,053 | ≥ 182 |
Tri-NC | 3,018 | <182 | 2,068 | <182 | 0,083 | ≥ 182 | 0,015 | ≥ 182 |
Tétra-NC | 2,803 | = 182 | 1,785 | = 182 | -0,022 | ≥ 182 | 0,004 | ≥ 182 |
Penta-NC | 2,588 | = 182 | 1,502 | = 182 | -0,126 | ≥ 182 | 0,001 | ≥ 182 |
Hexa-NC | 2,373 | = 182 | 1,220 | = 182 | -0,231 | ≥ 182 | 0,0003 | ≥ 182 |
Hepta-NC | 2,158 | = 182 | 0,937 | = 182 | -0,335 | ≥ 182 | 0,0001 | ≥ 182 |
Octa-NC | 1,943 | = 182 | 0,654 | = 182 | -0,440 | ≥ 182 | 0,0000 | ≥ 182 |
Certains des résultats obtenus avec le modèle BIOWIN pour les mono et di-NC sont contradictoires. D’après les résultats des deux sous-modèles de biodégradation rapide (5 et 6), la biodégradation est relativement lente, et la demie-vie dans l’eau serait = 182 jours, tandis que d’après le sous-modèle 3, la demi-vie de dégradation ultime est < 182 jours. Les résultats du sous-modèle de biodégradation primaire (sous-modèle 4 BIOWIN) indiquent que les mono- et di-NC ont une demi-vie primaire < 182 jours.
Pour les tri-NC, les trois sous-modèles de dégradation ultime BIOWIN (3, 5 et 6) indiquent que la biodégradation est lente et que la demi-vie dans l’eau serait = 182 jours. Toutefois, le sous-modèle de biodégradation primaire (sous-modèle 4 BIOWIN) indique que les tri-NC ont une demi-vie primaire < 182 jours.
Pour ce qui est des tétra- à octa-NC, les quatre sous-modèles de biodégradation (3,4,5 et 6) indiquent que la biodégradation de ces homologues est lente et que leur demi-vie dans l’eau serait = 182 jours.
Lorsqu’on applique un rapport d’extrapolation de 1:1:4 à la demi-vie de biodégradation dans l’eau:le sol:les sédiments (Boethling et al., 1995), on obtient aussi pour les tétra- à octaNC des valeurs de demi-vie dans le sol = 182 jours, et dans les sédiments, des valeurs = 365 jours. Ces valeurs signifient que les tétra- à octa-NC devraient être persistants dans le sol et les sédiments.
On a décelé des tri- à heptaNC dans des sédiments lacustres de plus de 33 ans environ (Gevaoet al., 2000), et, d’après les quantités mesurées, les valeurs de demivie des NC dans les sédiments dépassent un an (les mono, di et octaNC n’ont pas été analysés dans ces études). On trouvera les calculs à l’appui de cette conclusion à l’annexe A. En outre, dans une étude sur les NC dans les sédiments de Norvège, en comparant différentes couches de carottes de sédiments, on a constaté que la composition en isomères de tétra- à octa-NC était demeurée inchangée et on en a conclu qu’essentiellement aucune dégradation n’était survenue au cours d’une période d’environ 50 ans (Ishaqet al., 2009).
Avec les données de Meijer et al. (2001), on peut estimer les demivies de dégradation suivantes dans des sols enrichis de boues d’épuration contenant des NC, selon l’analyse effectuée d’un échantillon conservé depuis 1972 et d’un échantillon datant de 1990 : 7,4 ans pour les triNC, 13,1 ans pour les tétraNC et 35,3 ans pour les pentaNC. Il n’a pas été possible de calculer la demi-vie des hexaNC et des heptaNC parce que leur concentration dans les échantillons n’avait pas diminué de façon significative.
Selon le poids de la preuve, à savoir la persistance prévue des di à octaNC dans l’air, les distances de transport caractéristiques élevées des tri à octaNC, la valeur élevée du potentiel de contamination de l’Arctique estimée des di à pentaNC, les données empiriques sur le transport atmosphérique à grande distance de plusieurs NC dans l’Arctique, les données empiriques sur la persistance des dérivés tri à heptachlorés dans les sédiments et les sols et la demi-vie de dégradation estimée des tétra- à octaNC dans l’eau, la conclusion est que les dérivés di à octachlorés de naphtalène sont des substances persistantes, telles que définies dans le Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (Canada, 2000).
Bioaccumulation
Des études sur le terrain ont démontré que les substances organiques lipophiles ayant une valeur log Koe égale ou supérieure à 5, et/ou un facteur de bioconcentration (FBC) et un facteur de bioaccumulation (FBA) égaux ou supérieurs à 5000, comme les BPC, le DDT et le chlordane, s’accumulent et se bioamplifient dans les tissus des espèces fauniques des niveaux trophiques supérieurs (Canada, 1995). Par conséquent, le fait qu’une substance possède un facteur de bioamplification (FBM) nettement plus élevé que 1 peut constituer un important élément de preuve à l’appui de son potentiel de bioaccumulation, tout particulièrement lorsque les données pertinentes sur le FBC et le FBA sont limitées. L’analyse du poids de la preuve à l’égard de la bioaccumulation des NC tiendra donc compte de l’information sur leur bioamplification le long des chaînes trophiques, dans le cadre de l’application duRèglement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (Canada, 2000).
Les dérivés tri- à octachlorés du naphtalène sont des substances organiques neutres et des mesures effectuées avec la méthode par agitation en flacon (Opperhuizen, 1987; Opperhuizenet al., 1985) ou la CLHP en phase inversée (Lei et al., 2000) indiquent que leur valeur log Koe est égale ou supérieure à 5, comme le montrent les données résumées au tableau 1.
On a mesuré des FBC supérieurs à 5 000 dans les organismes du biote aquatique pour les di à pentaNC, comme l’indiquent les données résumées au tableau 8. On ne dispose d’aucune valeur de FBC pour les dérivés hexachlorés. Les études sur le FBC effectuées par Oliver et Niimi (1984, 1985) sont jugées acceptables, même si l’une d’elles a été faite avec un agent solubilisant (méthanol), parce que les concentrations d’exposition (limite inférieure de la fourchette en ng/L) se situaient à l’intérieur de la plage de solubilité dans l’eau établie pour les NC à l’étude (voir le tableau 1). Les valeurs de FBC issues des travaux de Matsuo (1981) se trouvent également au tableau 8; il s’agit cependant d’une source secondaire et ni ces valeurs ni les méthodologies utilisées ne semblent figurer dans la source originale (Kawasaki, 1980) des données sur le FBC que cite Matsuo (1981). On ne dispose cependant d’aucune autre référence sur les valeurs mesurées du FBC pour les pentaNC.
L’information recueillie sur le FBC indique que les di-, tri-, tétra- et pentaNC présentent un potentiel élevé de bioconcentration dans le poisson. Ce ne semble pas être le cas des octa et heptaNC (Opperhuizen et al., 1985); notons cependant que la durée d’exposition à ces derniers était peu élevée (sept jours). On ne dispose d’aucune étude sur la bioconcentration des hexaNC. Toutefois, comme les valeurs log Koe des dérivés plus chlorés sont supérieures à 5, on prévoit que l’apport dû à l’alimentation soit nettement supérieur à celui attribuable à l’eau (Arnot et Gobas, 2003). On a décelé des quantités relativement importantes de dérivés hexa et heptachlorés dans les tissus du marsouin commun (Falandysz et Rappe, 1996) et du pygargue à queue blanche (Falandysz et al., 1996). On a également constaté que les congénères 66-67 des hexaNC se bioamplifient dans de nombreuses espèces d’organismes aquatiques et d’oiseaux prédateurs (Falandysz, 1997), comme nous le verrons plus loin.
Tableau 8. Facteurs de bioconcentration des NC dans le poisson et d’autres espèces aquatiques (d’après IPCS, 2001)
Espèce | Concentration d’exposition (µg/L) | Durée de l’exposition (dépuration) | FBC | Source | |
---|---|---|---|---|---|
Poisson | |||||
Mono-NC | Carpe commune (Cyprinus carpio) |
Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 191 | Matsuo (1981) |
2-NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
100–1 000[a] | 7 jours (84 jours) | 4 300 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-1,4 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–1 000[a] | 7 jours (84 jours) | 2 300 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-1,4 NC | Oncorhynchus mykiss (truite arcenciel) | 1,7 × 10–3 | Valeur non indiquée | 5 600 | Oliver et Niimi (1984) |
Di-1,8 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–100[a] | 7 jours (84 jours) | 6 100 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-2,3 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–100[a] | 7 jours (84 jours) | 11 000 | Opperhuizen et al. (1985) |
Di-2,7 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
10–100[a] | 7 jours (84 jours) | 11 000 | Opperhuizen et al. (1985) |
Tri-NC | Cyprinus carpio (carpe commune) | Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 4 677 | Matsuo (1981) |
Tri-1,3,7 NC | Guppy (Poecilia reticulata ) |
1–100[a] | 7 jours (84 jours) | 27 000 | Opperhuizen et al. (1985) |
Tétra-NC | Carpe commune (Cyprinus carpio) |
Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 8 710 | Matsuo (1981) |
Tétra1,2,3,4 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
0,1–10[a] | 7 jours (84 jours) | 33 000[b] | Opperhuizen et al. (1985) |
Tétra1,2,3,4 NC | Oncorhynchus mykiss (truite arcenciel) | 5,6 × 10–3 | Valeur non indiquée | 5 100 | Oliver et Niimi (1985) |
Tétra1,3,5,7 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
0,1–1[a] | 7 jours (84 jours) | 34 000[b] | Opperhuizen et al. (1985) |
Tétra1,3,5,8 NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
1–10[a] | 7 jours (84 jours) | 25 000[b] | Opperhuizen et al. (1985) |
Penta-NC | Carpe commune (Cyprinus carpio) |
Valeur non indiquée | Valeur non indiquée | 10 000 | Matsuo (1981) |
Hepta-NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
Valeur non indiquée | 7 jours (84 jours) | 0 | Opperhuizen et al. (1985) |
Octa-NC | Guppy (Poecilia reticulata) |
Valeur non indiquée | 7 jours (84 jours) | 0 | Opperhuizen et al. (1985) |
Octa-NC | Oncorhynchus mykiss (truite arcenciel) | 1,3 × 10–2 | Valeur non indiquée | 330 | Oliver et Niimi (1985) |
[b] L’état d’équilibre n’a pas été atteint durant l’expérience.
Les chercheurs Tysklind et al. (1998) et Åkerblomet al. (2000) ont étudié le phénomène de bioaccumulation des NC chez des alevins de saumon Atlantique (Salmo salar). Les poissons ont reçu de la nourriture contenant de 0,1 à 10 µg de Halowax 1001, 1014 et 1051 par gramme d’aliments. L’étude a duré 41 semaines. Après 17 semaines, les facteurs de bioamplification (FBM) mesurés allaient de 0,73 à 2,5 pour les congénères à élution simple, chez les alevins ayant reçu 2 µg de NC par gramme d’aliments (Tysklind et al., 1998). Les congénères tétrachlorés (no 42), pentachlorés (nos 58 et 61) et hexachlorés (nos 65 et 69) présentaient un FBM allant de 1,0 à 2,5. En appliquant un modèle RQSA aux résultats de l’étude, on a estimé que les variantes 66, 67 et 68 des hexaNC auraient un FBM allant de 1,0 à 1,5, alors que celui des isomères 64, 70 et 71 se situerait entre 0,90 et 0,97. À la fin des 41 semaines, les valeurs log FBM des tri- à octaNC totaux allaient de 3,34 à 3,54 (Åkerblom et al., 2000).
On a constaté que les dérivés tétra- à heptachlorés avaient des FBM supérieurs à 1 dans plusieurs chaînes alimentaires aquatiques. Selon Hanari et al. (2004), les teneurs de NC décelées dans la St. Clair River près de Marine City, au Michigan, correspondraient à un FBM d’environ 3 pour les algues benthiques, la moule zébrée et le gobie à taches noires. Dans leurs travaux sur une chaîne trophique benthique de la mer Baltique, Lundgren et al. (2002) ont obtenu des valeurs FBM de 1,1 et de 1,4, respectivement, pour les variantes 6667 et 69 des hexaNC. Dans une chaîne alimentaire pélagique de la mer de Baltique, les valeurs de FBM obtenues pour les hexaNC 66-67 étaient de 1,2 dans le binôme marsouin communhareng (Falandysz et Rappe, 1996a).
Falandysz (1997c) a calculé les FBM des congénères tétra- à heptachlorés du naphtalène pour de nombreux types de combinaisons prédateurproie du biote aquatique de la mer de Baltique. Le chercheur a fait l’hypothèse que l’exposition se limitait à la voie alimentaire (proie). Il a étudié les paires prédateurproie suivantes : harengplancton, épinocheplancton, lançonplancton, limandemoule, cormoran noirpoisson, pygargue à queue blancheplancton, pygargue à queue blanchecormoran et marsouin communhareng. Il a constaté que presque tous ces organismes présentaient des FBM supérieurs à 1 pour au moins quelques-uns des tétraNC, le couple pygargue à queue blanchepoisson affichant la valeur la plus élevée, soit 95. La plupart des prédateurs bioamplifient par leur alimentation au moins quelques-uns des pentaNC, à l’exception du binôme marsouin communhareng; le couple pygargue à queue blanchepoisson affiche la valeur la plus élevée avec un FBM de 150. Le phénomène de bioamplification alimentaire des congénères hexachlorés 66-67 s’observe chez tous les prédateurs et certains d’entre eux bioamplifient également d’autres congénères hexachlorés. Les pygargues à queue blanche présentaient le facteur de bioamplification des contaminants du poisson le plus élevé, les valeurs étant supérieures à 30 pour certains congénères tétra, penta et hexachlorés. Les paires harengplancton, limandemoule, pygargue à queue blanchecormoran bioamplifiaient au moins un des heptaNC étudiés ou les deux, la valeur la plus élevée étant de 5,7, relevée chez le couple pygargue à queue blanchepoisson.
D’autres données témoignant de l’existence du phénomène de bioamplification des NC, c.-à-d. l’augmentation de la concentration des NC totaux avec l’augmentation du niveau trophique, sont présentées au tableau 9. Le rapport des concentrations de NC et de BPC reste relativement stable le long de la chaîne alimentaire marine de l’Arctique étudiée (krill, poisson crocodile et labbe de McCormick). On sait que les BPC sont bioamplifiés dans une mesure significative : on peut supposer la même chose pour les NC (Corsolini et al., 2002).
Tableau 9. Concentration des NC et des BPC totaux (ng/g) le long de la chaîne trophique
Espèce | NC | BPC | Rapport des concentrations (NC/BPC) |
---|---|---|---|
Krill | 1,5 x 10-3 | 1,9 | 7,9 x 10-4 |
Poisson crocodile | 3,4 x 10-3 | 8,4 | 4,0 x 10-4 |
Labbe de McCormick (foie) | 2,55 | 11 150 | 2,30 x 10-4 |
Labbe de McCormick (tissus musculaires) | 9,7 x 10-2 | 2 630 | 4,00 x 10-5 |
En outre, on a établi que l’efficacité d’assimilation alimentaire des NC chez le grand brochet était de 35 % pour les octaNC, de 66 % pour les heptaNC et de 63 % et 78 % pour les hexaNC, selon le congénère étudié. Ces valeurs sont nettement supérieures à celles estimées par le modèle empirique de Gobas et al. (1988) pour les molécules de cette taille (Burreau et al., 1997) et dénotent un potentiel d’absorption accru.
Les demivies de certains congénères hexachlorés chez le rat et l’humain s’apparentent à celles des composés récalcitrants comme les dibenzodioxines polychlorées (PCDD) et les dibenzofurannes polychlorés (PCDF), dont le potentiel d’accumulation dans les organismes et d’amplification dans les chaînes trophiques est avéré (Asplund et al., 1994a et 1994b; Ryan et al. 1993). Asplund et al.(1994a) ont étudié la rétention chez le rat d’un mélange des congénères hexaclorés 6667 et d’un autre congénère hexachloré non précisé. Ils ont obtenu des demivies de 41 jours dans les tissus adipeux et de 36 jours dans le foie, qui sont des valeurs comparables à celles mesurées pour les congénères des PCDF substitués aux positions 2,3,7 et 8 les plus longs à éliminer (Asplund et al., 1994a). On a analysé pendant une dizaine d’années environ les concentrations du hexa1,2,3,4,6,7 NC et du hexa1,2,3,5,6,7 NC dans des échantillons de sang prélevés chez trois sujets ayant été exposés à de l’huile de riz contaminé aux NC, en 1979, à Taiwan. On a calculé que les demivies correspondant aux concentrations mesurées dans les échantillons se situaient entre 1,5 et 2,4 années (Ryan et Masuda, 1994). Ces demivies élevées chez l’humain s’apparentent à celles signalées pour certains PCDF (Ryanet al., 1993).
Selon le poids de la preuve, notamment les valeurs log Koe mesurées des tri à octaNC (tableau 1) et les valeurs de BCF mesurées des di à pentaNC chez le poisson (tableau 7), et compte tenu des autres éléments d’information dont on dispose sur les facteurs de bioamplification mesurés des tétra à heptaNC, sur l’efficacité d’assimilation alimentaire élevée des hexa à octaNC chez le grand brochet et sur la très faible vitesse d’élimination systémique des hexaNC chez le rat et l’humain, la conclusion est que les di à octaNC sont bioaccumulables, au sens du Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (Canada, 2000).
Organismes aquatiques
Comme on dispose de peu de mesures écotoxicologiques fiables pour la plupart des groupes d’homologues des NC, on a eu recours au modèle ECOSAR (version 0.99h) pour étudier la toxicité de ces substances. Le modèle WSKOWWIN (version 1.41) a servi à estimer les valeurs de log Koe et de solubilité dans l’eau. Les valeurs de Koe obtenues se comparent dans l’ensemble aux valeurs Koe mesurées dont on dispose, les valeurs de solubilité dans l’eau estimées étaient généralement supérieures aux valeurs mesurées disponibles (voir le tableau 2). Comme le modèle ECOSAR d’estimation des effets aigus et des effets chroniques utilise des valeurs de coupure de 5,0 et de 8,0, respectivement, pour le log Koe, les estimations obtenues pour les homologues possédant des valeurs Koe supérieures aux valeurs de coupure n’ont pas été incluses au tableau 10. Et, toutes les valeurs de toxicité supérieures aux valeurs de solubilité dans l’eau prévues ont également été exclues du tableau 10.
Tableau 10. Estimations de la toxicité des NC, selon le modèle ECOSAR (résultats indiqués en µg/L)
Toxicité aiguë invertébré CL50 |
Poisson CL50 1 valeur médiane (fourchette) | Algues vertes CL50 96heures/ toxicité chronique |
Poisson Valeur d’effet chronique - 30 jours |
Daphnies Valeur d’effet chronique CE50 2 16 jours |
|
---|---|---|---|---|---|
Mono-NC | 190 | 1858 (1318–2911) | 2020/575 | 413 | 330 |
Di-NC | 35 | 624 (536–712) | 651/270 | 136 | 136 |
Tri-NCa | 7 | 212 (209–215) | 208/125 | 44 | 55 |
Tétra-NC | NV | NV | 63/55 | 14 | 22 |
Penta-NC | NV | NV | 19/25 | 4 | 8 |
Hexa-NC | NV | NV | NV | 1,3 | 3 |
Hepta-NC | NV | NV | NV | 0,4 | 1,2 |
Octa-NC | NV | NV | NV | NV | NV |
[2] CE50 – Concentration d’une substance qui est jugée susceptible de causer un effet toxique sublétal chez 50 % des organismes d’essai.
[a] Les résultats de l’essai de toxicité aiguë sont inclus dans le tableau, même si la valeur Koe calculée pour les triNC (5,10) et légèrement supérieure à la valeur de coupure de 5,00.
NV : résultats non valides, en raison des valeurs log Koe trop élevées ou de solubilité dans l’eau trop basses.
Des études toxicologiques sur les NC, surtout les mélanges de marque Halowax, ont été effectuées sur une diversité d’espèces aquatiques comme des plantes, des invertébrés, des poissons et des grenouilles. Le PISSC a publié en 2001 un résumé de la plupart de ces études. Les travaux plus récents dont ne fait pas état le document du PISSC ont également été examinés et les résultats des principales études sont présentés cidessous. Comme certains essais ont été réalisés avec des agents solubilisants tels que l’acétone, les concentrations d’essai obtenues peuvent dépasser la solubilité dans l’eau de certains des homologues ou des mélanges de NC. Rappelons toutefois que les solubilités des mélanges de marque Halowax ne sont pas bien caractérisées : tous les produits de cette marque sont qualifiés d’insolubles dans le rapport du PISSC (2001) et leur solubilité réelle n’est pas indiquée, comme c’est le cas pour certains isomères spécifiques (se reporter au tableau 1 pour les valeurs estimatives de la solubilité des groupes d’homologues). Par conséquent, les solubilités des mélanges de marque Halowax ont été estimées de façon approximative à partir des valeurs indiquées (voir le tableau 1) pour les principaux groupes de congénères composant le mélange (se reporter au tableau 3b), afin de comparer les solubilités aux concentrations d’essai des études de toxicité. Les valeurs de toxicité de chacun des groupes d’homologues des NC sont résumées cidessous pour les organismes aquatiques les plus sensibles. En général, les valeurs de toxicité sont considérées comme acceptables, car elles sont dans un intervalle de 10 unités des valeurs de solubilité mesurées et sous les valeurs de solubilité prévues avec le modèle ECOSAR.
Mono-NC
Dans les essais de létalité effectués avec les monoNC, l’invertébré le plus sensible est la mysis effilée, chez qui la CL50-96 h était de 370 µg/L (EPA, 1980). On n’a relevé aucune étude de toxicité chronique sur les organismes aquatiques. Cette valeur est supérieure à la CL50-96 h de 190 µg/L obtenue par ECOSAR pour la même espèce et est similaire à la valeur CE50-16 jours de toxicité chronique établie par le modèle ECOSAR pour les daphnies. Le menétêtedemouton s’est révélé l’organisme vertébré le plus sensible avec une CL50-96 h de 690 µg/L (Ward et al., 1981).
Dans les essais de toxicité chronique effectués avec le mélange Halowax 1000, l’effet le plus marqué a été une réduction de 11 % de la croissance de l’algue marineDunaliella tertiolecta obtenue à 100 µg/L lors d’une étude de sept jours (Walsh et al., 1977). Cette valeur est inférieure à la valeur de toxicité chronique de 575 µg/L prévue pour les algues, mais elle se situe dans les plages de valeur de toxicité aiguë estimées par ECOSAR pour les invertébrés. Toutes ces valeurs sont inférieures aux valeurs de solubilité mesurées et estimées des monoNC (tableau 1). Selon le document du PISSC publié en 2001, le mélange Halowax 1000 se compose de 60 % de monoNC et de 40 % de diNC (voir le tableau 3a), mais ces valeurs ne concordent pas avec la moyenne (et les plages de valeur) suivantes des pourcentages obtenues expérimentalement (voir le tableau 3b) : 15 (6,7–69), 76 (28–76,5) et 6.5 (1,2–44,1) pour les mono, di et triNC, respectivement.
Di-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. L’effet aigu le plus important du Halowax 1000, mélange composé de 76 % de diNC et de 15 % de monoNC, a été obtenu à 100 µg/L, d’après les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b) [voir le tableau 3b]. Il s’agit d’une réduction de 11 % de la croissance de l’algue marine Dunaliella tertiolectaobservée lors d’une étude sur sept jours (Walsh et al., 1977). Cette valeur est inférieure à la valeur d’effet chronique de 270 µg/L prévue par ECOSAR pour les algues, mais elle se situe dans la plage des autres valeurs de toxicité aiguë et chronique prévues par le modèle pour les invertébrés et les poissons. Ces valeurs d’effet toxique se situent généralement en deçà des valeurs de solubilité mesurées et estimées des di- et mono-NC (tableau 1).
Tri-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. Signalons cependant que, selon les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b), le mélange Halowax 1099 comprend environ 38,7 % de triNC (voir le tableau 3b). Dans une étude effectuée avec ce mélange (qui renferme également 48 % de tétraNC environ), on a obtenu une valeur de CL5096 h de 69 µg/L pour la crevettePalaemonetes pugio (Green et Neff, 1977). En 1977, Neff et Giam ont exposé des limules (Limulus polyphemus) juvéniles à un mélange de Halowax 1099 pendant 96 jours. Ils ont constaté que la moitié des animaux au stade final T1 étaient morts après 27 jours à la concentration d’exposition la plus forte de 80 µg/L (valeur nominale). Ils ont observé des effets importants sur la durée de la période d’intermue à 80 µg/L. Les chercheurs ont utilisé de l’acétone comme agent solubilisant dans les deux études. Ces valeurs de toxicité sont environ dix fois plus élevées que la limite de solubilité mesurée des triNC et des tétraNC, mais elles sont inférieures aux valeurs de solubilité estimées avec le modèle ECOSAR. Elles tombent également dans la plage des valeurs d’effets aigu et chronique prévues pour les invertébrés et le poisson par ce logiciel.
Tétra-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. Signalons cependant que, selon les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b), le mélange Halowax 1099 comprend environ 48 % de tétraNC et le mélange Halowax 1013 en contient 53,3 % (voir le tableau 3b). Les études menées avec le mélange Halowax 1099 sont décrites ci-dessus (voir la section sur les triNC). Le mélange Halowax 1013 (qui renferme également environ 30 % de pentaNC) provoque une réduction de la croissance des algues marinesNitzschia sp. à 500 µg/L (Walsh et al., 1977). On a obtenu une CL5096 h de 74 µg/L pour la crevette Palaemonetes pugio avec ce mélange (Green et Neff, 1977). Ces valeurs sont généralement dix fois plus élevées environ que la limite de solubilité mesurée des tétraNC et elles sont inférieures à la solubilité estimée avec le modèle ECOSAR. De l’acétone a été utilisée comme agent solubilisant dans cette étude. La valeur de toxicité mesurée chez la crevette est supérieure aux valeurs de toxicité chronique pour les invertébrés et le poisson prévues par ECOSAR, mais du même ordre de grandeur. La valeur de toxicité mesurée pour les algues marines est dix fois plus élevée que celles prévues par le modèle ECOSAR pour les algues.
Penta-NC
On n’a relevé aucune étude de toxicité portant uniquement sur ce groupe d’homologues. Signalons cependant que, selon les moyennes rapportées par Falandysz et al. (2006b), le mélange Halowax 1014 renferme 47,7 % environ de pentaNC (voir le tableau 3b). Ce mélange renferme également 25,3 % de hexaNC, dont certains se sont révélés très toxiques pour les mammifères, en raison de leur mode d’action apparenté à celui des dioxines. Les pentaNC forment environ 30 % du mélange Halowax 1013 (qui renferme également 53,3 % de tétraNC et 13,1 % de triNC). Green et Neff (1977) ont obtenu une CL5096 h de 74 µg/L pour la crevettePalaemonetes pugio avec le mélange Halowax 1013. Cette valeur de toxicité est environ dix fois plus élevée que la limite de solubilité mesurée des pentaNC et légèrement supérieure à celle prédite avec le modèle WSKOWWIN pour ce groupe d’homologues et sous les valeurs de solubilité prévues par ce même modèle pour les tri et tétraNC. Selon le modèle ECOSAR, les valeurs de toxicité chronique des pentaNC pour le poisson et les daphnies, ainsi que les algues vertes sont inférieures à 10 µg/L et à 25 µg/L, respectivement.
L’EPA (1980) a effectué une série d’études de toxicité aiguë avec le mélange Halowax 1014 (proportion de tétra, penta, et hexaNC = 16:47,7:25,3) et la crevette brune (Penaeus aztecus), la crevette Palaemonetes pugio, le mené têtedemouton (Cyprinodon variegatus) et le mulet cabot (Mugil cephalus). Les CL5096 heures (exprimées en µg/L) ont été établies à 7,5, 248, plus de 343 et plus de 263, respectivement; le rapport publié par l’EPA ne précisait cependant pas le protocole particulier utilisé pour les expériences. Le mélange Halowax 1014 n’a pas affecté significativement la croissance des quatre espèces d’algues marines à des concentrations allant jusqu’à 1 000 µg/L durant les études de sept jours (Walsh et al., 1977). Une concentration de 100 µg/L de Halowax 1014 a tué 52 % des larves de la grenouille Rana agilis après 18 heures, et retardé de trois semaines la métamorphose des têtards survivants (Buggiani, 1980). Seule la valeur CL50 de 7,5 µg/L obtenue pour la crevette brune se compare ou est inférieure aux valeurs de solubilité des pentaNC mesurée et estimée par le modèle WSKOWWIN.
Talykina et al. (2003) ont étudié les effets du mélange Halowax 1014 sur les érythrocytes (globules rouges) de poissons medaka adultes (Oryzias latipes) après une exposition in ovo. Ils ont observé une augmentation de la fréquence des micronoyaux dans les érythrocytes à la plus faible concentration d’essai, soit 300 ng de Halowax 1014/g d’œuf.
Villalobos et al. (2000) ont réalisé des essais de toxicité du cycle de vie partiel en injectant dans des œufs de medaka (Oryzias latipes, stade précoce de la gastrula) des mélanges de Halowax 1013, 1014 ou 1051 dissous dans de la trioléine. Ils ont ensuite laissé les embryons se développer et les alevins atteindre leur maturité sexuelle (quatre mois) avant de les sacrifier. Le mélange Halowax 1013 a provoqué la mort de 64 % des œufs à une dose de 10 ng/oeuf, la moitié des morts survenant le troisième jour et la dose la plus élevée (30 ng/oeuf) a causé 28 % de la mortalité chez les sujets en fin de développement (Villalobos et al., 2000). Ce mélange a également provoqué l’éclosion prématurée des embryons à toutes les doses d’essai (0,3–30 ng/oeuf). Les chercheurs n’ont pas été en mesure de calculer la DL50 associée au mélange Halowax 1013 parce qu’ils n’ont pas observé de relation doseréponse monotoxique. Il semble donc que la dose seuil de Halowax 1013 dans cette étude se situe à 0,3 ng/oeuf.
HexaNC
Aucune étude de toxicité portant exclusivement sur les hexaNC n’a été relevée. Le mélange Halowax 1014 et le seul mélange de cette marque qui contient une proportion significative de hexaNC, soit environ 25,3 % (21–35,3 %), selon les données rapportées par Falandysz et al. (2006b) [voir le tableau 3b]. Les résultats des études de toxicité aiguë faites avec le Halowax 1014 sont présentés cidessus, les CL50 obtenues allant de 7,5 µg/L à plus de 343 µg/L pour les invertébrés, le poisson et les grenouilles. La valeur la plus basse, soit une CL50 de 7,5 µg/L chez la crevette brune, est environ cent fois plus élevée que la solubilité des hexaNC mesurée et sous la valeur prédite par le modèle WSKOWWIN. Ce modèle prévoit des valeurs de toxicité chronique de 1 à 3 µg/L pour le poisson et les daphnies.[1]
Hepta-NC
Aucune étude de toxicité portant exclusivement sur les heptaNC n’a été relevée. Les valeurs de toxicité chronique de ce groupe d’homologues prévues par le modèle ECOSAR pour le poisson et les daphnies sont de l’ordre de quelque µg/L (voir le tableau 9). Le Halowax 1051 est le seul mélange de cette marque qui renferme une proportion significative de heptaNC qui, selon les données rapportées par Falandysz et al. (2006b), se limite à 7,6 % environ, la proportion des octaNC étant de 91,4 % (voir le tableau 3b). Les études de toxicité effectuées avec le Halowax 1051 sont décrites cidessous.
Villalobos et al. (2000) ont injecté du Halowax 1051 dans des embryons de medaka, selon le protocole décrit précédemment. Le produit s’est révélé être le moins toxique des trois mélanges Halowax étudiés; chez les embryons, la mortalité n’a jamais dépassé 20 % pour toutes les doses d’essai après 8 à 16 jours d’exposition. Ce mélange a cependant provoqué une diminution significative des indices gonadosomatiques chez les femelles après 122 jours d’exposition aux quatre doses d’exposition (0,3–10 ng/oeuf), sans toutefois que l’on puisse en dégager une relation doseréponse.
Talykina et al. (2003) ont étudié les effets du mélange Halowax 1051 sur les érythrocytes (globules rouges) de poissons medaka adultes (Oryzias latipes) après une exposition in ovo. Ils ont observé une augmentation de la fréquence des micronoyaux dans les érythrocytes à la plus faible concentration d’essai, soit 300 ng de Halowax 1051/g d’œuf (0,3 ng/embryon).
OctaNC
Trois études de toxicité chronique ont été relevées sur les octaNC : il s’agit d’essais effectués sur les puces d’eau (Daphnia magna) par LeBlanc, en 1980, sur le mené têtedemouton (Cyprinodon variegatus) par Heitmulleret al., en 1981, et sur la mysis effilée (Mysidopsis bahia) par l’ EPA, en 1980. Dans les deux premières études, les chercheurs n’ont observé aucun effet aux concentrations d’essai les plus élevées (530 mg/L et 560 mg/L, respectivement). L’ EPA a obtenu une CL5096 heures supérieure à 500 mg/L (il s’agit du seul résultat expérimental rapporté dans l’article). Cela indique que les octaNC possèdent une toxicité aiguë relativement faible pour les organismes aquatiques. Ces concentrations d’effet sont nettement supérieures aux valeurs de solubilité mesurée et prédite pour les octaNC. On ne dispose d’aucune estimation de la toxicité pour ce groupe d’homologues, étant donné que le Koedes octaNC se situe hors de la fourchette des valeurs acceptables du modèle.
Les résultats des études de toxicité menées avec le Halowax 1051, qui comprend environ 91,4 % de octaNC, sont décrites dans la section précédente sur les heptaNC.
Espèces fauniques terrestres
La présente section porte sur la toxicité des dérivés hexa à octachlorés de naphtalène, tout particulièrement sur l’exposition par voie alimentaire, étant donné que l’on s’attend à ce que ce soit l’ingestion de nourriture qui constitue le principal mode d’exposition à ces groupes d’homologues à log Koe élevé (7,5–8,5).
Le document du PISSC (2001) comporte un résumé des études effectuées sur la toxicité des NC sur les mammifères; d’autres études ont également été examinées. Aucune étude de toxicité à long terme sur les mammifères n’a été relevée. Une étude de 135 jours sur des brebis a été recensée (Brock et al., 1957). La plupart des travaux relevés étaient des études à court terme, dont bon nombre avaient été menés sur des animaux de laboratoire comme le rat, le lapin et le cobaye. Il semble que les bovins soient plus sensibles aux NC que les animaux de laboratoire de type rongeur; ils sont également plus sensibles à ces produits que le mouton (IPCS, 2001). Aucune étude sur les mono ou diNC n’a été effectuée sur les bovins.
Études sur oiseaux et mammifères : mélanges de penta et hexa-NC
Seules deux études sur la toxicité des NC pour les oiseaux ont été relevées. Elles portaient sur des dindonneaux et des poulets qui ont reçu une ration contenant du Halowax 1014 (25,3 % de hexaNC, 47,7 % de pentaNC et 16 % de tétraNC; voir le tableau 3b) pendant 40 jours (Pudelkiewicz et al.,1958, 1959). Une dose de 20 mg/kg de moulée a provoqué la mort de la moitié des dindonneaux sans cependant causer d’effet important sur les poulets. Chez les dindonneaux, on a observé un taux de mortalité de 6,5 % et une réduction du gain pondéral de 33 % à une dose de 5 mg/kg de moulée.
Flinn et Jarvik (1936) ont administré deux mélanges de NC à des lapins en simultané. Tous les lapins ayant reçu une dose quotidienne de 30 mg (incorporée dans de l’huile de paraffine) des deux mélanges, essentiellement composés respectivement de tétra et de pentaNC, et de penta et de hexaNC, sont morts (5 sur 5 dans chaque groupe) entre le 12e et le 26e jour. L’autopsie a révélé la présence dans le foie de nombreuses zones jaunes et d’une importante nécrose (Flinn et Jarvik, 1936).
On a noté des changements modérés des tissus hépatiques (cellules gonflées et vacuolisées, ainsi qu’une nécrose et une dégénérescence de cellules isolées) chez des rats nourris ave un mélange de penta et hexaNC (à raison de 125 mg/ animal un jour sur deux) pendant 26 jours. L’examen microscopique des autres organes (non précisés dans l’article) n’a révélé aucune anomalie (Bennett et al., 1938). Des groupes de dix rats auxquels on a administré un mélange de dérivés penta et hexaNC dans de la moulée, à une dose de 100 mg/animal par jour pendant 55 jours ou de 300 mg/animal par jour pendant 33 jours, sont tous morts ou ont atteint un état moribond (Drinker et al., 1937; Bennett et al., 1938).
Des lésions gastro-intestinales et de graves dommages au foie ou des décès ont été signalés chez des moutons ayant reçu une dose orale de 1,1 mg/kg de poids corporel par jour d’une mélange de Halowax 1014 sur une période de 90 à 135 jours (Brock et al., 1957).
On a observé une chute de la production spermatique chez des taureaux nourris d’un mélange de penta et hexaNC (à raison de 50 à 200 mg par jour pendant environ sept semaines) [Vlahoset al., 1955].
Études sur mammifères : hexa-NC
Une dégénérescence hépatique et rénale ainsi que des décès ont été observés chez des cochons nourris de hexaNC à raison de 19–22 mg/kg de poids corporel par jour jusqu’à dix jours alors qu’une dose de 17,1–17,6 mg/kg de poids corporel par jour a entraîné une baisse des taux de vitamine A (Link et al., 1958; Huber et Link, 1962). L’exposition de rats par voie orale à des hexaNC à raison de 0,3–2,3 mg/jour sur une période allant de 56 à 84 jours a entraîné une augmentation en fonction de la dose des poids relatifs du foie et des doses de 20 et de 60 mg/jour ont provoqué des lésions hépatiques (Weil et Goldberg, 1962). Une dose orale de 1,1 mg/kg de poids corporel par jour de congénères de hexaNC administrée à des bovins dans des capsules de gélatine pendant une période de 5 à 10 jours a provoqué de graves maladies systémiques (hyperkératose) [Bell, 1953].
Études sur mammifères : hepta-NC
Des doses orales de 0,69 à 2,4 mg/kg de poids corporel par jour de heptaNC administrées à des bovins dans des capsules de gélatine pendant de 7 à 9 jours ont entraîné de graves maladies systémiques (hyperkératose) [Bell, 1953]. Une dose orale unique de 500 mg/kg de poids corporel de heptaNC a provoqué la mort des trois lapins de l’étude en sept jours (Cornish et Block, 1958).
Études sur mammifères : octa-NC
Une dose orale unique de 500 mg/kg de poids corporel de octaNC a entraîné la mort des trois lapins de l’étude en sept jours (Cornish et Block, 1958). Une dose orale de 2,4 mg/kg de poids corporel par jour de octaNC administrée dans des capsules de gélatine pendant 9 jours a provoqué une maladie systémique grave (hyperkératose), alors qu’une dose orale de 1,0 mg/kg de poids corporel par jour pendant 11 jours a entraîné une hyperkératose légère (Bell, 1953).
Pour effectuer la présente évaluation écologique préalable, on a examiné diverses données scientifiques et techniques et formulé des conclusions fondées sur le poids de la preuve et le principe de la prudence évoqués dans la LCPE 1999. Comme les di à octaNC sont particulièrement préoccupants en raison de leur nature persistante et bioaccumulable, leur capacité de nuisance environnementale a été évaluée séparément de celle des monoNC.
Exposition environnementale
Il existe une petite base de données sur les concentrations environnementales des NC au Canada. Des données beaucoup plus nombreuses ont cependant été recueillies sur leur présence aux États-Unis et en Europe, notamment dans les sédiments et les sols.
Au Canada, on a décelé des NC dans les milieux ou dans les tissus des animaux suivants : air des régions arctiques et urbaines, eau du lac Ontario, poissons et oiseaux de la région des Grands Lacs et des environs, phoques et baleines de l’Arctique canadien et marmottes de l’île de Vancouver. Les principales données sur l’exposition environnementale au Canada, aux États-Unis et ailleurs sont présentées cidessous.
Il faut noter que la validité de certaines des anciennes données de surveillance des NC a été remise en question. Certains ont exprimé des doutes sur la méthodologie utilisée pour obtenir ces données, précisant que des BPC peuvent être co-élutés avec les PNC et nuire à la détection de ces derniers si la chromatographie en phase gazeuse est la seule méthode d’analyse utilisée (Crookes et Howe, 2002). La plupart des études utilisées pour la présente évaluation sont récentes (elles remontent aux années 1990 ou sont plus récentes).
Au Canada, les concentrations atmosphériques de NC ont été mesurées à Toronto (Harner et Bidleman, 1997; Helm et Bidleman, 2003), autour des Grands Lacs, et près de Cornwall, en Ontario (Helm et al., 2003). C’est dans la région suburbaine de Toronto qu’on observe les plus fortes concentrations totales de NC au Canada, soit 84,5 pg/m3 (Helm et Bidleman, 2003). Les tétraNC constituent le principal groupe d’homologues décelés dans la portion ouest du lac Ontario et à Toronto, suivis des congénères penta et hexachlorés (Helm et al., 2003; Helm et Bidleman, 2003). Le pourcentage de tétraNC était significativement plus élevé audessus du lac Supérieur et du lac Ontario tandis que les pourcentages de penta et hexaNC étaient plus élevés dans les échantillons prélevés audessus du lac Ontario. Ces observations concordent avec le nombre plus élevé de sources de NC aux abords du lac Ontario et le transport à grande distance plus marqué des congénères tétrachlorés moins lourds vers la région du lac Supérieur (Helm et al., 2003).
Les teneurs de NC dans les régions arctiques du Canada et d’autres pays ont fait l’objet de nombreuses études. Selon Harner et al. (1998) et Helm et al. (2004), les teneurs de NC totaux mesurées dans l’air à Alert et Tagish, dans l’Arctique canadien, s’établissent à moins de 0,01–55 pg/m3, les tri- et tétraNC étant les principaux groupes de congénères décelés. Herbert et al. (2005) ont enregistré des concentrations totales de NC de 27–48 et 9–47 pg/m3 dans l’air à Ny Ålesund et à TromsØ, en Norvège, respectivement.
Lee et al. (2007) ont relevé les teneurs totales de NC du réseau d’échantillonnage atmosphérique passif mondial (réseau d’EAP) dans plusieurs localités en Arctique : Barrow, en Alaska, Alert, au Nunavut, et Ny Ålesund, en Norvège. Les teneurs s’échelonnaient de 1 à 8 pg/m3, les tri et tétraNC étant les principaux congénères observés dans ces zones arctiques. Les teneurs des congénères associés à la combustion (nos 5260, 50, 51, 54 et 6667) étaient plus fortes dans la plupart des sites d’échantillonnage, ce qui souligne la contribution des émissions attribuables à cette source aux concentrations atmosphériques de la planète.
Les teneurs des congénères de NC dans les bassins atmosphériques des zones urbaines canadiennes et leur transport transfrontalier ont été étudiés par Harner et al. (2006), qui ont constaté que les dérivés tri à octaNC sont transportés de Détroit jusqu’à pointe Pelée et Toronto, en Ontario.
On utilise certains congénères de NC absents des préparations de marque Halowax de qualité technique (c. àd. les congénères 44 et 54) et d’autres congénères dont les teneurs dans les sources de combustion comme les gaz de cheminée et les cendres volantes sont nettement plus élevées que dans les mélanges de marque Halowax (p. ex. les congénères 5260 et 73) comme indicateurs des sources environnementales de NC associées à la combustion. On a constaté que les congénères marqueurs de combustion se concentraient dans l’air des zones suburbaines et industrielles de Toronto, comparativement à son centreville, ce qui indiquerait qu’il existe actuellement des sources associées à la combustion dans les zones suburbaines de Toronto, les émissions par évaporation issues de lieux ayant déjà utilisé des mélanges Halowax étant plus importantes au centreville (Helm et Bidleman, 2003).
L’absence de mono et de diNC des relevés est surtout attribuable au fait qu’on ne mesure habituellement pas ces paramètres dans les échantillons d’air.
On dispose de peu de données sur les concentrations de NC dans l’eau, que ce soit au Canada ou ailleurs. Des teneurs de 16,4–24,5 pg/L de tri et tétraNC ont été observées à divers endroits du lac Ontario (Helm et al., 2003). La présence de NC n’a pas été décelée (seuil de détection = 10 ng/L) à proximité d’une usine à Owen Sound, en Ontario, qui est située sur les rives du lac Huron (Kauss, 1991), malgré le fait que la teneur des NC dans les effluents de cette installation s’établissait à 13 ng/L (Kauss, 1991). L’observation sporadique de NC à des concentrations allant de 20 à 50 ng/L dans les effluents terminaux rejetés sur le rivage pourrait être attribuable à la vidange de la contamination résiduelle du réseau d’aqueduc ou d’égout. On ne dispose que d’une seule autre donnée sur les teneurs de NC dans l’eau en Amérique du Nord : il s’agit du chloro2 naphtalène, qui a été détecté dans le Miami-Dade County, en Floride, à des teneurs de 740 ng/L (en 2002) et de 10 000 ng/L (en 2003), respectivement. Ces contaminants pourraient provenir des environs de sites du programme Superfund contaminés au BPC ou d’anciennes décharges.
On ne connaît qu’une seule étude de calcul des teneurs de NC dans les sédiments du Canada. On n’a détecté aucune présence de NC dans les sédiments de surface (moins de 20 ng/g) dans le port d’Owen Sound, en Ontario, à proximité d’une usine (Kauss, 1991). C’est dans le canal Trenton de la rivière Detroit que Furlong et al. (1988) ont mesuré la plus forte concentration de NC observée dans des sédiments (61 000 ng/g de poids sec). Cette teneur est encore plus élevée que celle mesurée dans les sols contaminés aux NC à proximité d’une ancienne usine de chloralcalis de l’État de la Géorgie (Kannan et al., 1998). Les dérivés penta à hepta-NC prédominaient dans la plupart des échantillons de sédiments de surface et en suspension analysés.
Aucune donnée n’a été trouvée sur les teneurs en NC des sols du Canada. Une seule mesure pour le sol aux États-Unis a été trouvée : Kannan et al. (1998) ont établi que la teneur du sol à proximité d’une ancienne usine de chloralcalis de l’État de la Géorgie était de 17 900 ng/g (poids sec). Il s’agit d’une valeur très élevée par rapport aux concentrations mesurées dans des sols à vocation agricole, résidentielle et industrielle en Angleterre, en Espagne et en Allemagne (moins de 0,0115,4 ng/g de poids sec) [Meijer et al., 2001; Schumacher et al., 2004; Krauss et Wilcke, 2003].
Acune donnée n’a été trouvée sur la teneur en NC des boues d’épuration au Canada. Seulement deux mesures ont été faites ailleurs. Une teneur moyenne de 83 ng/g de poids sec (fourchette de 50 à 190 ng/g de poids sec) de di à pentaNC a été observée dans les boues d’épuration de 14 usines de traitement des eaux usées du R.U. (Stevens et al., 2003). Des concentrations de 3,2 ng/g de poids sec et de 5,8 ng/g de poids sec de tétra- et penta-NC ont été mesurées dans les boues d’épuration d’une usine de traitement des eaux usées de Göteborg, en Suède (Nylund et al., 1992).
Il existe quelques études sur les teneurs en NC dans le biote du Canada. On ne dispose d’aucune information sur les invertébrés aquatiques. Des données ont été relevées pour les poissons, les oiseaux et les mammifères aquatiques de la région des Grands Lacs et de l’Arctique. Il n’existe qu’une seule mesure pour les espèces fauniques terrestres du Canada (la marmotte de l’île de Vancouver, une espèce en voie de disparition). On dispose également de quelques données sur diverses espèces de poisson et d’oiseau recueillies en Suède et dans la mer Baltique, à proximité de la Pologne. Les données canadiennes ainsi que les teneurs de NC dans le biote mesurées aux États-Unis et en Europe sont présentées au tableau 11. Les données canadiennes figurent en premier, suivies des données américaines et européennes.
Règle générale, les tétra-, penta- et hexaNC sont les principaux groupes d’homologues décelés dans les tissus des espèces fauniques. Les proportions observées chez les diverses espèces dépendent des sources de NC en cause (c.-àd. anciennes sources industrielles de [Halowax] ou sources associées à la combustion) et également de l’espèce, la capacité de métaboliser ces substances variant de l’une à l’autre. Ainsi, les tétraNC sont les principaux congénères décelés dans le phytoplancton de la mer Baltique (79–82 %) alors que les pentaNC prédominent (50 %) chez le hareng (Falandysz et Rappe, 1996). Dans l’Arctique canadien, ce sont les pentaNC (33–57 %) et hexaNC (22–45 %) qu’on trouve surtout chez le béluga, tandis que les tétraNC arrivent en tête de liste chez le phoque annelé (58–83 %) [Helm et al., 2002]. Ces différences ont été attribuées au métabolisme sélectif, qu’expriment également ces espèces pour les PCDD (Helm et al., 2002).
L’analyse de carottes de sédiments datées prélevées au Royaume-Uni et au Japon a révélé que les concentrations environnementales de NC ont baissé de plusieurs ordres de grandeur depuis quelques dizaines d’années (Yamashita et al., 2000; Gevao et al., 2000; Horii et al., 2004). Les concentrations maximales des tri- à hepta-NC ont été observées dans les années 1960, dans les sédiments lacustres des zones profondes d’Esthwaite Water, un lac d’une région rurale du nord-ouest de l’Angleterre qui devient anoxique de façon saisonnière (Gevao et al., 2000). Dans la baie de Tokyo et dans un lac d’une région rurale du Japon, les concentrations maximales de NC totaux ont été observées dans sédiments déposés dans les années 1980. Quoi qu’il en soit, les concentrations de NC mesurées dans les sédiments récemment déposés dans ces deux régions du monde restent bien au-dessus des valeurs de référence d’avant 1900, une différence de plusieurs ordres de grandeur s’observant au Royaume-Uni (Gevaoet al., 2000) et d’environ 100 ordres de grandeur dans la baie de Tokyo (Horii et al., 2004).
Les données indiquent que la concentration de NC dans l’environnement canadien baisse aussi. Dans une étude réalisée en 2009 sur les tendances temporelles, on signale que la concentration de NC dans les tissus des truites du lac Ontario a baissé de huit ordres de grandeur de 1979 à 2004 (Gewurtz et al., 2009). Toutefois, cette baisse était spécifique au congénère et était surtout prononcée pour les plus chlorés d’entre eux. Selon les auteurs de l’étude, les concentrations de NC dans les tissus de la truite entière pourraient encore être relativement élevées (c.-à-d. suffisantes pour donner lieu à des restrictions de consommation).
Il n’est pas étonnant que les concentrations ambiantes de NC présentent une tendance à la baisse, car l’utilisation de ces substances diminue. Toutefois, la concentration de NC dans l’environnement pourrait encore être relativement élevée en raison de la résistance des NC à la dégradation et peut-être aussi parce qu’il continue de s’en produire de façon involontaire comme durant l’incinération.
Tableau 11. Concentrations de NC totaux dans le biote
Organisme et type de tissus | Lieu | Année d’échan-tillonnage | Nombre d’échan-tillons | Moyenne (fourchette) en ng/g de masse lipidique, sauf indication contraire | Source |
---|---|---|---|---|---|
Invertébrés aquatiques | |||||
Moule zébrée (Dreissena polymorpha) |
Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière et port de Monroe | 1998–1999 | Plus de 100, homo-généisés | 46,4–54,8 (1,12–1,75 - poids frais) | Hanari et al.(2004) |
Moule zébrée (Dreissena polymorpha) |
Marine City, rivière St. Clair, Michigan | 1998–1999 | Plus de 100, homo-généisés | 1,09 (0,002 - poids frais) | Hanari et al.(2004) |
Amphipode (espèce non précisée) | Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière | 1999 | Ni | 85,9 (1,1 - poids frais) | Hanari et al. (2004) |
Poissons | |||||
Touladi (Salvelinus namaycush) et grand corégone (Coregonus clupeaformis) | Thunder Bay, lac Huron, Michigan | 1996 | 2 | 0,98–1,1 - poids frais | Kannan et al. (2000) |
Touladi (Salvelinus namaycush) |
Lac Siskiwit, île Royale, lac Supérieur | 1996 | 4 | 0,041–0,25 - poids frais | Kannan et al. (2000) |
Achigan à petite bouche Micropterus dolomieui) |
Rivière Raisin, Michigan, route no 24 | 1998 | Ni, homogénat de filets | 2,26–4,21 | Hanari et al. (2004) |
Achigan à grande bouche (espèce non précisée) | Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière et lac Érié | 1999 | Ni, homogénat de filets | 22,7 | Hanari et al. (2004) |
Gobie à taches noires (Neogobius melanostomus) |
Rivière Raisin, Michigan, embouchure de la rivière et port de Monroe | 1998–1999 | Ni, organisme entier | 12,1–43,6 (0,264-1,14 - poids frais) | Hanari et al. (2004) |
Gobie à taches noires (Neogobius melanostomus) |
Près de l’embouchure de la rivière Belle et Marine City, rivière St. Clair, Michigan | 1998–1999 | Ni, organisme entier | 2,13–4,81 | Hanari et al. (2004) |
Carpe (Cyprinus carpio) et doré jaune (Sander vitreus) | île Grassy, rivière Détroit, Michigan | 1996 | 3 | 1,31–31,4 - poids frais | Kannan et al. (2000) |
Chaboisseau à quatre cornes (Triglopsis quadricornis) |
Cinq endroits, golfe de Botnie, portion nord de la mer Baltique, au large de la côte de la Suède | 1991–1993 | 14 | 0,54–1,5[b] (fourchette des moyennes) | Lundgren et al. (2002) |
Brochet (Esox lucius) | Lacs et cours d’eau en Suède ayant des sources ponctuelles de NC | 1988 | 3 | 210–360[b] (0,48–33,0 - poids frais) | Järnberg et al. (1997) |
Brochet (Esox lucius) | Autres lacs, Suède | 1988 | 5 | 13–170[b] | Järnberg et al. (1997) |
Lotte (Lota lota) foie et muscle | Divers endroits, Suède | 1988 | 6 | 0,98–4,9[b] | Järnberg et al. (1997) |
Morue (Gadus morrhua) | Archipel de Karlskrona, sud de la Suède | 1988 | 2 | 9,8–10[b] | Järnberg et al. (1997) |
Ménomini (Coregonus clupeaformis) |
Lac Storvindeln, Lapland, Suède | 1986 | 35 éch. de muscle, regroupés | 2,58[e] | Jansson et al. (1993) |
Omble chevalier (Salvelinus alpinus) |
Lac Vättern, portion centrale de la Suède | 1987 | 15 éch. de muscle, regroupés | 40,8[e] | Jansson et al. (1993) |
Hareng (Clupea harengus) |
Mer Baltique | 1987 | 60 éch. de muscle, regroupés | 34,8[e] | Jansson et al. (1993) |
Hareng (Clupea harengus) |
Golfe de Botnie, mer Baltique, deux endroits | NI | 13, organisme entier | 0,49 (0,41–0,58] | Lundgren et al. (2003) |
Perche (Perca fluviatilis) | Golfe de Botnie, mer Baltique, quatre endroits | NI | 9, organisme entier | 0,48 (0,22–1,20) | Lundgren et al. (2003) |
Perche (Perca fluviatilis) | Gdá nsk | 1992 | 8, éch. regroupés | 69 | Falandysz et al. (1997b) |
Limande à queue jaune (Platichthys flesus) | Mikoszewo, golfe de Gdá nsk, mer Baltique | 1992 | 5, éch. regroupés | 83 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Limande à queue jaune (Platichthys flesus) | Gdynia, golfe de Gdá nsk | 1992 | 5, éch. regroupés | 36 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Lamproie (Lampetra fluviatilis) |
Gdá nsk | 1992 | 3, éch. regroupés | 8,9 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Lamproie (Lampetra fluviatilis) |
Gdynia, golfe de Gdá nsk, Pologne | 1992 | 3, éch. regroupés | 6,3 | Falandysz et al. (1997b)[b] |
Poisson-crocodile (Chionodraco hamatus); Poisson des glaces (Trematomus pennelli) |
Mer de Ross, Antarctique | 1994–1996 | 4 | (0,0015–0,0047 - poids frais) | Corsolini et al. (2002) |
Calandre antarctique (Pleuragrama antarcticum) |
Mer de Ross, Antarctique | 1994–1996 | 3 | 0,086 - poids frais | Corsolini et al. (2002) |
Morue polaire, (Gadus callarias) foie |
Vestertana, côte arctique de la Norvège | 1987–1994 | Morceaux provenant de 5 foies | [0,132–1,06][g] | Sinkkonen et Paasivirta (2000) |
Oiseaux | |||||
Œufs de cormoran à aigrettes (Phalacrocorax auritus) |
Baie Saginaw et Thunder Bay, lac Huron, Michigan; baie Whitefish, lac Supérieur, Ontario (aucune source ponctuelle proche) | 1998 | 9 | 1,13 [0,38–2,40] - poids frais | Kannan et al. (2001) |
Œufs de goéland argenté (Larus argentatus) |
Voir ci-dessus | 1998 | 6 | 0,565 [0,083–1,30] poids frais | Kannan et al. (2001) |
Fulmar boréal (Fulmuras glacialis) |
île Prince Leopold et cap Vera, île d’Ellesmere, Nunavut | 2003 | 5 œufs à chaque endroit | 1,33, 1,40 | Muir et al. (2004) |
Œufs de cormoran à aigrettes (Phalacrocorax auritus) |
île Gull, baie Green, lac Michigan | Ni | Ni | Max. = 22 - poids frais | Kannan et al. (2001) |
Cormoran noir (Phalacrocorax carbo sinensis) |
Golfe de Gdá nsk, mer Baltique | 1992 | 3 | Pectoraux : 122 [75–160] Foie : 159 [68–240] | Falandysz et al. (1997a) |
Pygargue à queue blanche (Haliaeetus albicilla) |
Divers endroits, Pologne | 1991–1992 | 5 oiseaux, d’âges variés | Pectoraux : 516 [25–1400][b] Foie : 646 [30–2400][b] Tissu adipeux : 61 [56–66][b] |
Falandysz et al. (1996) |
Pygargue à queue blanche Haliaeetus albicilla) |
Mer Baltique, Suède, deux endroits | 1985 | 2 | 120[b] | Järnberg et al. (1997) |
Balbuzard pêcheur Pandion haliaetus) |
Suède, divers endroits | 1982–1986 | 35 éch. de muscle, regroupés | 50,0[e] | Jansson et al. (1993) |
Mammifères aquatiques | |||||
Phoque commun (Phoca vitulina) |
Golfe de l’Alaska | 2000–2001 | 0,3-27 | Wang et al. (2007) | |
Phoque annelé (Phoca hispida) |
Pangnirtung, île de Baffin, Territoires du Nord-ouest | 1993 | 6, d’âges variés et des deux sexes | 0,049 [0,035–0,071] masse lipidique[d] | Helm et al. (2002) |
Phoque annelé (Phoca hispida) |
Fjord Grise, île d’Ellesmere, Territoires du Nordouest | 2003 | 7 femelles | 0,277 ± 0,149 | Muir et al. (2004) |
Béluga (Delphinapterus leucas) |
Détroit d’Hudson, Canada | 2003 | 8 mâles | 0,421± 0,258 | Muir et al. (2004) |
Béluga (Delphinapterus leucas) |
Nastapoka, baie d’Hudson, Canada | 2003 | 6 femelles | 0,156 ± 0,094 | Muir et al. (2004) |
Béluga (Delphinapterus leucas) |
Kimmirut, Territoires du Nordouest | 1994 | 6, d’âges variés et des 2 sexes | 0,253 [0,036–0,383] masse lipidique[d] | Helm et al. (2002) |
Loutre eurasienne Lutra lutra) énat |
Plusieurs endroits en Suède ayant des teneurs peu élevées en BPC | Années 1980 | 6 animaux | 7,0[b] | Järnberg et al. (1997) |
Loutre eurasienne Lutra lutra) énat |
Plusieurs endroits en Suède ayant des teneurs élevées en BPC | Années 1980 | 9 animaux | 2,6[b] | Järnberg et al. (1997) |
Phoque gris Halichoerus grypus) |
Mer Baltique | 7 | 0,05–0,2 - poids frais | Koistinen (1990) | |
Phoque gris Halichoerus grypus) |
Mer Baltique | 1979–1985 | 8, éch. regroupés | 0,89[e] | Jansson et al. (1993) |
Marsouin commun (Phocoena phocoena) |
Sud de la mer Baltique | 1991–1993 | 4 | 1,7–2,8 - masse lipidique[a] | Falandysz et Rappe (1996) |
Marsoin commun Phocoena phocoena) |
Kattegatt | 3 | 0.524–0.729 masse humide | Ishaq et al. (2000) | |
Phoque de Weddell (Leptonichotes weddelli) |
Mer de Ross, Antarctique | 1994-1996 | 1 | Foie 0,044 (pds hum.) Lard 0,077 | Corsolini et al. (2002) |
Phoque | Antarctique | ? | ? | 1,2–58 | Schiavone et al. (2009) |
Mammifères terrestres | |||||
Marmotte de l’île de Vancouver (Marmota vancouverensis) | Mont Washington, île de Vancouver | 2001 | 1 femelle | 0,063 | Lichota et al. (2004) |
Ours blanc (Ursus maritimus) |
Alaska | N.i. | 5 | Foie 0,370 [<0,0001–0,945] | Corsolini et al.(2002) |
Lapin européen (Oryctolagus cuniculus) |
Revingehed, sud de la Suède | 1986 | 15 éch. de muslce, regroupés | 1,4[e] | Jansson et al. (1993) |
Orignal Alces alces) |
Grimsö, Suède | 1985–1986 | 13 éch. regroupés, muscle | 1,3[e] | Jansson et al. (1993) |
[a] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de quatre à huit atomes de chlore.
[b] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de quatre à sept atomes de chlore.
[c] Les concentrations ont été estimées de manière qualitative en comparant la hauteur de pic des ions traces à celle de la norme instrumentale (1,2,3,4-TCDD marqué au 13C).
[d] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de trois à sept atomes de chlore.
[e] L’analyse s’est limitée aux NC ayant de quatre à six atomes de chlore.
[f] L’analyse a porté sur les congénères hexaNC et sur un congénère pentaNC.
[g] L’analyse s’est limitée aux penta et hexaNC. Les données n’expriment aucune tendance temporelle significative.
Mono-NC
Calcul des quotients de risque
Les données toxicologiques sur les organismes susceptibles d’être exposés au produit ont été analysées afin d’établir le critère d’effet le plus sensible pour chaque milieu d’exposition visé. Une concentration d’expositions estimée (CEE) a été choisie pour chaque récepteur potentiel, en fonction des données empiriques issues d’études de surveillance. Les données sur l’exposition dans l’environnement canadien ont été utilisées. Les CEE représentent habituellement le pire cas raisonnable.
La concentration estimée sans effet (CESE) a été déterminée pour chaque critère d’effet, en divisant une Valeur critique de toxicité (VCT) par un Facteur d’application (FA). La VCT représente habituellement la plus faible valeur de toxicité acceptable. En général, on préfère utiliser des données de toxicité chronique en raison des préoccupations liées à l’exposition à long terme.
On a utilisé des facteurs d’application pour tenir compte des diverses sources d’incertitudes associées, par exemple, au fait d’extrapoler, à partir des effets aigus observés chez l’organisme d’essai, des données obtenues en laboratoire et d’une seule espèce d’une part, les effets chroniques qui surviendraient chez une espèce différente, dans un milieu naturel et dans des écosystèmes, d’autre part.
Comme les monoNC sont relativement solubles dans l’eau (voir le tableau 1) et qu’ils ont été mesurés à des concentrations élevées à proximité de sites contaminés dans d’autres pays, on a calculé les quotients de risque de ces substances pour les organismes pélagiques. En l’absence de preuve de la présence de ces substances dans l’air ou dans le sol à l’échelle internationale et faute de données pertinentes sur leurs effets, les risques d’une exposition dans l’air ou les sols contaminés du biote fouisseur et des espèces fauniques terrestres n’ont pas été évalués.
On peut considérer que la valeur de 100 µg/L, qui correspond à la plus faible concentration de Halowax 1000 (mélange composé de 6,7–69 % de monoNC) [voir les tableaux 3a et 3b] qui réduit de manière significative la croissance de l’algue marineDunaliella teriolecta lors d’une exposition chronique (Walsh et al., 1977), constitue une valeur prudente de la VCT pour les organismes pélagiques. La CESE a été obtenue en divisant la VCT par un facteur d’application de 10 pour tenir compte de l’extrapolation des données de laboratoire aux conditions sur le terrain et de la variabilité inter et intraspécifique. On a ainsi obtenu une CESE de 10 µg/L.
À proximité d’une usine située à Owen Sound, en Ontario, les teneurs en NC totaux mesurées dans l’effluent terminal rejeté sur les rives de la baie Owen Sound s’établissaient à 2050 ng/L (Kauss, 1991). Toutefois, l’effluent terminal de l’usine comportait surtout des tri- et tétraNC, ce qui s’apparente à la composition du mélange Halowax 1099 (Kauss, 1991). Le seuil de détection de 20 ng/L de la méthode d’analyse n’a pas permis de déceler la présence de chloro1 naphtalène et de chloro-2 naphtalène dans l’effluent terminal. Aux fins de l’établissement d’un quotient de risque prudent, on présumera cependant que la teneur de l’effluent terminal en monoNC était de 10 ng/L (la moitié de la limite de détection). Après application d’un facteur de dilution de 10 à cette valeur d’effluent, on obtient une concentration de monoNC égale à 1 ng/L (0,001 µg/L), qui sert de CEE.
On divise la valeur de la CEE par la valeur de la CESE pour estimer le quotient de risque. Voici le résultat obtenu avec la formule suivante :
Quotients de risque pour les organismes pélagiques = CEE / ESE = 0,001 µg/L / 10 µg/L = 0,0001
Le quotient est nettement inférieur à 1, ce qui indique que le risque associé à la présence de monoNC dans les eaux canadiennes est négligeable.
Autres éléments de preuve
On ne s’attend pas à ce que les monoNC persistent dans l’air, ou dans tout autre milieu environnemental. En outre, on ne prévoit pas que ceux-ci présentent un important potentiel de transport à grande distance.
D’après les données dont on dispose, notamment les valeurs de log K oe mesurées et les valeurs du FBC mesurées dans le poisson, les monoNC ne constituent pas des substances bioaccumulables. Toutefois, les données empiriques et modélisées dont on dispose sur leur toxicité dans l’eau indiquent qu’elles pourraient causer des effets nocifs aux organismes aquatiques à des concentrations relativement faibles : moins de 1 mg/L dans les essais de toxicité aiguë et 0,1 mg/L dans les essais de toxicité chronique.
Aucun monoNC n’a été décelé dans l’environnement canadien et les NC ne sont actuellement pas utilisés à des fins commerciales au Canada.
Di à octaNC
Les di à octaNC persistent dans l’air. On a établi que les dérivés di à hexaNC possédaient des potentiels de contamination de l’Arctique élevés. En outre, selon les estimations, les di à octaNC seraient persistants dans l’eau et les dérivés tri à heptaNC sont persistants, tant dans les sédiments que dans les sols.
Selon le poids de la preuve, notamment les valeurs de log Koe mesurées pour les di à octaNC et les valeurs du FBC mesurées pour les di à pentaNC dans le poisson, et compte tenu de l’information complémentaire sur les facteurs de bioamplification mesurés des tétra à heptaNC, de l’efficacité d’assimilation alimentaire élevée des hexa à octaNC chez le brochet et de la très faible vitesse d’élimination systémique des hexaNC chez le rat et l’humain, la conclusion est que les di à octaNC sont également des substances bioaccumulables.
Les substances persistantes et bioaccumulables qui pourraient aussi être toxiques à faibles concentrations lors d’essais effectués en laboratoire sont tout particulièrement préoccupantes. Même si les connaissances scientifiques actuelles ne permettent pas de prévoir précisément leurs effets écologiques, ces substances sont généralement considérées comme étant très dangereuses. Il convient donc d’évaluer celles-ci en recourant à une démarche plus prudente (fondée sur le principe de prudence).
L’existence d’éléments démontrant qu’une substance est fortement persistante et bioaccumulable au sens du Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE (1999) [Canada, 2000], conjuguée avec la possibilité de rejet ou de formation dans l’environnement et avec le potentiel de toxicité pour les organismes, constituent une forte indication que la substance pourrait pénétrer dans l’environnement dans des conditions de nature à avoir des effets écologiques nocifs à long terme. Les substances persistantes demeurent longtemps dans l’environnement après y avoir été rejetées, ce qui accroît l’ampleur et la durée possibles de l’exposition. Les substances dont la demi-vie est longue dans les milieux mobiles (l’air et l’eau) et qui se distribuent dans ces milieux dans des proportions importantes peuvent être à l’origine d’une contamination étendue. Le rejet de faibles quantités de substances bioaccumulables peut donner lieu à des concentrations internes élevées chez les organismes exposés. Les substances fortement bioaccumulables et persistantes sont particulièrement préoccupantes en raison de leur bioamplification possible dans les réseaux trophiques, ce qui peut entraîner une exposition interne très élevée en particulier chez les prédateurs des niveaux trophiques supérieurs.
Les données empiriques et modélisées dont on dispose sur la toxicité des NC sur les organismes aquatiques indiquent que les di, tri, tétra et pentaNC peuvent causer des effets nocifs aux organismes aquatiques à des concentrations relativement faibles : moins de 1 mg/L en cas d’exposition aiguë et moins de 0,1 mg/L en cas d’exposition chronique. On a constaté que les hexa, hepta et octaNC provoquaient des effets nocifs chez les mammifères (particulièrement les bovins) à des doses relativement faibles, soit 2,4 mg/kg de poids corporel par jour ou des doses inférieures.
La production commerciale des mono à octaNC, sous forme de mélanges Halowax destinés à diverses utilisations, a débuté vers 1910. Ils ne sont actuellement pas utilisés à des fins commerciales au Canada, mais les procédés industriels utilisant de la chaleur et/ou du chlore comme l’incinération des déchets, la production de ciment et de magnésium et l’affinage des métaux comme l’aluminium, peuvent être une source de rejets involontaires de NC dans l’environnement.
Bien que les NC ne soient plus utilisés au Canada, à cause de leurs usages historiques et leurs rejets involontaires, on a décelé des NC dans les échantillons prélevés sur de larges portions du territoire canadien. On en a trouvé, par exemple, dans les milieux ou dans la chair des animaux suivants : air des régions arctiques et urbaines, eau du lac Ontario, poissons et oiseaux de la région des Grands Lacs et des environs, phoques et baleines de l’Arctique canadien et marmottes de l’île de Vancouver. Leur présence étendue dans le biote démontre que de l’absorption et de la bioaccumulation se produise et ainsi il y aurait potentiellement des effets nocifs.
Finalement, il y a un consensus international sur les enjuex posés par les NC et le besoin de prendre des actions internationales coordonnées à cause de leur transport sur de grandes distances dans l’atmosphére.
À la lumière des éléments de preuve exposés cidessus, tout particulièrement la capacité avérée des NC de persister dans l’environnement, de s’accumuler dans les organismes et d’être toxiques de façon aïgue ou chronique à faibles doses et, compte tenu des limites des méthodes actuelles d’estimation quantitative du risque pour les substances de cette nature et considérant, malgré le fait qu’il n’y ait plus de production commerciale de NC au Canada, que ceuxci continuent d’être rejetés dans l’environnement canadien en raison de leur production involontaire et du transport à distance des polluants atmosphériques qui ont été identifiés comme un enjeu suite à un consensus international, la conclusion est que les naphtalènes chlorés peuvent avoir des effets nocifs sur l’environnement du Canada.
On ignore quelles quantités de NC sont émises involontairement au Canada, par exemple, dans l’atmosphère durant l’incinération.
On comprend mal le devenir des NC dans l’environnement, car seulement quelques études empiriques ont été réalisées sur des aspects comme, par exemple, la répartition et la dégradation de ces substances dans l’environnement. On dispose de données limitées sur la solubilité des congénères individuels et des mélanges Halowax de NC. Il a donc fallu recourir à la modélisation en complément de l’information empirique en main. Comme on a fondé les estimations par modèle sur des structures représentatives de chaque groupe d’homologues, il se pourrait que les valeurs des propriétés de certains congénères à l’intérieur de chaque groupe soient supérieures ou inférieures.
Les données sur les concentrations de NC dans l’environnement canadien sont limitées et incomplètes. On ne dispose d’aucune donnée sur les teneurs de NC dans le sol ou dans les boues d’épuration et les données sur la présence des NC faiblement chlorés dans d’autres milieux environnementaux du Canada sont très limitées (il n’en existe aucune sur les monoNC). Les invertébrés aquatiques ne font pas partie des espèces analysées dans les quelques études sur les teneurs de NC dont on dispose pour le biote canadien. Par conséquent, l’information recueillie sur les concentrations environnementales dans d’autres pays a été prise en compte dans la présente évaluation.
L’information disponible indique généralement que les NC ont un important potentiel de bioconcentration et de bioaccumulation, mais relativement peu d’études ont été menées pour calculer les facteurs de bioconcentration ou de bioaccumulation des divers groupes d’homologues.
On n’a relevé aucune étude de toxicité chronique en milieu aquatique portant sur les monoNC à l’état pur et certaines données calculées expérimentalement ne concordent pas avec les données modélisées. Aucune étude de toxicité sur les organismes aquatiques n’a été relevée sur les groupes d’homologues individuels des dérivés di à heptaNC. Il a donc fallu en établir la toxicité par ECOSAR et par extrapolation des résultats des essais de toxicité réalisés sur des mélanges de marque Halowax. L’extrapolation de la toxicité d’un mélange de groupes d’homologues de NC à un groupe d’homologues particulier a ses limites compte tenu de l’incertitude à l’égard de la composition exacte de ces mélanges. En outre, les mélanges peuvent avoir des effets cumulatifs de nature additive, antagoniste ou synergique, qui peuvent donc différer de ceux de leurs ingrédients pris isolément. On a constaté que les concentrations avec effet observé en conditions expérimentales étaient supérieures aux solubilités mesurées et prévues pour les dérivés octachlorés. On ne dispose d’aucune estimation de la toxicité des octaNC par ECOSAR étant donné que la valeur log Koe de ce groupe se situe à l’extérieur de la fourchette acceptable du modèle. L’absence d’études appropriées sur la toxicité à long terme des NC chez les mammifères et d’information empirique sur leurs effets sur les organismes vivant dans les sols et les sédiments ne facilite pas la caractérisation par voie expérimentale de leur comportement toxicologique.
À la lumière de l’information présentée dans le présent rapport d’évaluation, il a été conclu que les di- à octa-NC pénètrent ou peuvent pénétrer dans l’environnement en une quantité ou à une concentration, ou dans des conditions qui ont ou peuvent avoir un effet nocif immédiat ou à long terme sur l’environnement ou sur sa diversité biologique.
Par conséquent, il a été conclu que les di- à octa-NC remplissent un ou plusieurs des critères énoncés à l’article 64 de la LCPE (1999).
De plus, les di- à octa-NC sont persistants et de bioaccumulables conformément au Règlement sur la persistance et la bioaccumulation (Canada2000), leur présence dans l’environnement est essentiellement le résultat d’activités humaines et ils sont pas des radionucléides naturels ni des substances inorganiques naturelles.
La production et l’utilisation des CNs a été interdites ou restreintes dans divers pays de l’OCDE (Organisation de coopération et de développement économiques), dont la Suisse, l’Allemagne et le Japon notamment. De plus, en décembre 2009, les NCs ont été ajoutés
Protocole relatif aux polluants organiques persistants (POP) sous la Convention sur la pollution atmosphérique transfrontalière à longue distance selon le consensus international sur la capacité de ces substances à être transportés sur de longues distances selon le consensus international sur les risques liés à la présence des CNs dans l’environnement et le besoin de prendre action à l’échelle internationale.
Ces substances seront intégrées à un projet de mise à jour de l’inventaire de la Liste intérieure des substances. En outre, la recherche et la surveillance permettront au besoin de vérifier les hypothèses posées dans le cadre de l’évaluation préalable, et, le cas échéant, l'efficacité des possibles mesures de contrôle définies à l'étape de la gestion des risques.
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Persistance des NC dans les sédiments
On peut démontrer que les tri à heptaNC remplissent le critère énoncé dans le Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la Loi canadienne sur la protection de l’environnement 1999 (LCPE, 1999) pour la persistance dans les sédiments (demivie dans les sédiments d’une année ou plus) en utilisant les données de surveillance recueillies par l’analyse d’une carotte de sédiments datée. Gevao et al. (2000) ont mesuré les NC dans une carotte sédimentaire prélevée dans le lac Esthwaite Water, qui est situé dans une zone semirurale du nordouest de l’Angleterre. À partir de la plus faible concentration du groupe d’homologues se trouvant dans les sédiments de ce lac, soit 0,619 µg de hexaNC/kg (échantillon datant de 1962 et analysé en 1995), et en supposant une demivie d’une année, on peut calculer la concentration de NC qui aurait dû être présente dans les sédiments en 1962 pour obtenir la valeur calculée. On utilise la formule suivante, fondée sur un scénario de décomposition du premier degré :
C(t) = Coe-kt
- C(t), est la concentration, mesurée en 1995, dans les sédiments datés de 1962 (0,619 µg/kg);
- Co est la concentration originale présente en 1962;
- k est la vitesse de la réaction de dégradation, qui est égale à 0,693 si l’on suppose une demivie d’une année (t1/2 = ln 2/k);
- t est le nombre d’années écoulé de 1962 à 1995, soit 33.
Il s’en suit que :
0,619 = Coe-(0,693) (33)
Co = 5,32 x 109 µg/kg = 5,32 kg/kg
Par conséquent, il aurait fallu que 5,32 kg de hexaNC soient présents dans chaque kg de sédiments en 1962 pour que leur concentration soit de 0,619 µg/kg en 1995, si la demivie est d’une année. Comme il s’agit d’une valeur non réaliste, on peut conclure que la demivie des hexa-NC présents dans les sédiments est supérieure à une année. Des calculs similaires ont été effectués pour les autres groupes d’homologues (tri, tétra- penta- et heptaNC) dont Gevao et al. (2000) avaient mesuré les teneurs. Les chercheurs ont obtenu des valeurs Co supérieures pour chacun de ces groupes d’homologues, ce qui indiquerait que leur demivie est également supérieure à une année, et qu’ils satisfont ainsi au critère de la LCPE pour la persistance dans les sédiments.
Persistance dans les sols
À partir des données de Meijer et al. (2001), qui ont mesuré l’évolution de la concentration de NC dans des échantillons de sols agricoles prélevés au R.U., il est possible de démontrer que les NC satisfont au critère de persistance dans les sols énoncé dans le Règlement sur la persistance et la bioaccumulation de la LCPE 1999 (demivie égale ou supérieure à 182 jours (0,5 an) dans le sol, Canada, 2000). Des boues d’épuration renfermant 245 ng/kg de poids sec de NC ont été épandues sur le sol agricole d’essai en 1968 et mélangées avec celuici sur une profondeur de 15 cm. Le sol n’a reçu aucun autre apport de NC par la suite, sauf les dépôts d’origine atmosphérique. On a établi qu’un échantillon conservé depuis 1972 contenait 0,4061 ng/g de poids sec de pentaNC. En 1990, la teneur de pentaNC mesurée dans un échantillon du même sol était de 0,2853 ng/g de poids sec. L’équation de décomposition du premier degré suivante permet de calculer la demivie des NC dans ce sol :
C(t) = Coe-kt
- C(t) est la concentration de 0,2853 ng/g, mesurée en 1990;
- Co est la concentration de 0,4061 ng/g, mesurée en 1972;
- k est la vitesse de la réaction de dégradation;
- t est le nombre d’année écoulé de 1972 à 1990, soit 18.
Et, pour obtenir la valeur de k :
k = [ln (C(t) / Co )] / -t = [ln (,2853/,4061)] / -18 = 0,0196
t½ = ln 2/k = ln 2/0,0196 = 35,33
On obtient ainsi une demi vie de 35,33 années pour les pentaNC présents dans le sol, ce qui démontre que ce groupe d’homologues satisfait au critère de la LCPE 1999 pour la persistance dans le sol (demivie dans le sol de 182 jours ou plus).
D’après les données de Meijer et al. (2001), qui ont analysé 39 congénères ou groupes de congénères de NC (ceux impossibles à séparer pour l’analyse) dans les échantillons de sol, les congénères hexa et heptaNC 6667, 6468, 69, 7172, 63, 65, 73 et 74 sont des substances très persistantes, étant donné que leurs concentrations ne se sont pas modifiées de manière significative durant les 18 années écoulées entre 1972 et 1990. Selon les résultats de l’étude, tous les autres groupes d’homologues analysés, soit les tri, tétra et pentaNC, satisfont au critère de la LCPE pour la persistance dans le sol, leur demivie dans le sol étant de 7 à 9,5 années pour les triNC, de 10,6 à 18 années pour les tétraNC et de 35,3 années pour l’ensemble des pentaNC.
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